㈠ 国内外提高采收率技术现状与展望
一、国外提高采收率技术应用现状
提高石油采收率的方法包括向油层注入水、气,给油层补充能量的二次采油和用化学的物质来改善油、气、水及岩石相互之间的性能,开采出更多石油的三次采油,主要有注表面活性剂、注聚合物稠化水、注碱水驱、注CO2驱、注碱加聚合物驱、注惰性气体驱、注烃类混相驱、火烧油层、注蒸汽驱和微生物驱等。
据美国《油气杂志》(Oil&Gas)(2004年4月)资料,目前世界范围内已进行工业化推广或已进行矿场试验的提高采收率(EOR)技术包括蒸汽驱、火烧油层、二氧化碳驱、烃类气驱及聚合物等化学驱。世界范围通过EOR工程采出的油量在20世纪90年代处于高峰期,在1998年初,来自提高采收率和重油项目的石油产量大约为2.3×106bbl/d,比1996年初的2.2×106bbl/d稍有增长,这个数量相当于世界石油产量的3.5%。进入21世纪,EOR工程的数量减少,即使目前高油价也并未刺激EOR工程数量的增加,主要原因:一是试验项目周期长,二是燃料、注入气等成本增加。尽管如此,EOR技术在油气田开发中也将起着举足轻重的作用,特别是在目前勘探费用上涨和勘探难度加大的情况下。
图1-1为2003~2004年世界各国EOR产量,美国的EOR产量最高,达到6.6×105bbl/d,委内瑞拉、加拿大、印度尼西亚与中国为第二梯队,其他国家通过EOR项目获得的产量较少。与别的国家相比,中国是利用化学驱(主要是聚合物驱)获得产量最高的国家,但注气缺乏相应的项目。各产油国的共同特征是热采技术应用广泛,且产量较高。
图1-1 各国EOR产量图(《油气杂志》2004.4)
诸多EOR技术中,蒸汽驱仍是最主要的方法,其次为二氧化碳混相驱,烃类气体混相或非混相驱与氮气驱也起着相当重要的作用,氮气驱、聚合物驱与燃烧对产量的贡献相对较少(图1-2)。在统计的世界范围内EOR产量中,热采(包括蒸汽驱和燃烧)产量为1.1×106bbl/d,占总数的64.6%,注气(轻烃、二氧化碳和氮气等)产量为6.0×105bbl/d,占到了34.5%,聚合物驱产量为1.6×104bbl/d,只占总产量的0.9%。
图1-2 世界不同EOR方法产量图(《油气杂志》2004.4)
(一)美国提高采收率技术应用与潜力
美国在1976年、1984年曾两次由美国国家石油委员(NPC)组织几百名专家对美国各油田进行了潜力分析和预测,为美国能源部发展化石能源提供了科学依据。1993年又第三次进行了潜力评价,这次潜力分析共包括了2307个油藏,将有3510×108bbl地质储量原油依靠新的、有效的采油方法才能开采。在这3510×108bbl中可分成两类:一类是由水驱可以驱替,但在常规生产中由于旁通或不与水接触而不能采出的可流动油,约1130×108bbl;另一类是由于粘滞力和毛细管力而捕集在油藏孔隙中不能被水驱替的不可流动油,这部分约有2380×108bbl。可流动油可用改进的二次采油(ASR)方法开采,如钻加密井、调剖、聚合物驱、钻水平井等,主要是尽量扩大扫及效率。这些过程成本比较低,并可快速提高生产水平,仍是提高采收率的主流方法。开采不可流动油则要采用二氧化碳驱、化学驱、热力采油等三次采油方法(EOR),在扩大扫及效率的同时还要提高驱油效率。二氧化碳混相驱在一定的油价下会有一定的发展,而化学驱其中包括复合驱应用的可能性很小,一方面其经济成本太高,必须在高油价下才能使用,另一方面其技术尚未成熟,风险比较大,还需在技术上进一步提高,尽量减少其风险。
(二)前苏联提高采收率技术应用情况
SPE1992年会议上发表的资料显示前苏联在热采、气驱和化学驱三大提高采收率方法中,化学驱所占比例最大,占EOR总量的77%,其次是热采,占17%,气驱只占6%。前苏联提高采收率以化学驱为主。前苏联提高采收率的一个重要特点是尽量采用化工厂的废液,并开发了许多简单易行的增产增注办法,如注粘土胶、纸浆废液和物理场方法采油等。
尽管化学驱的项目远远高于热采,但其累积产量却与热采差不多,说明化学驱的规模还比较小。前苏联和俄罗斯气驱所占比重很小,主要是前苏联缺乏天然二氧化碳气源。
(三)加拿大提高采收率技术应用情况
加拿大以重油开采为主,主要是热采和露天开采沥青砂。对于轻油主要采用注烃混相驱或非混相驱。根据2004年EOR工程统计资料,注烃混相驱或非混相驱项目数量最多,为29项,其次是蒸汽驱12项、火烧油层3项、二氧化碳混相驱2项,氮气驱1项。化学驱主要进行室内研究,没有什么矿场试验。这主要是因为加拿大有丰富的天然气资源,其原油性质又适合混相驱之故。
(四)国外提高采收率发展分析
1.地质特点是选择提高采收率方法的基础
三次采油与二次采油或一次采油的明显不同之处就是前者的适应范围有限。热采中的注蒸汽,它要求油藏比较浅、油层比较厚、原油密度和粘度较高;而注气混相驱则与之恰恰相反,它要求油层比较深,以满足混相压力,油层比较薄,以减少粘性指进和重力超覆,原油密度和粘度小,以易于混相。前二者都要求油藏相对均质,而聚合物驱则对中度和较严重非均质更为有效,粘度要求介于二者之间。美国,特别是二叠盆地,属于海相沉积,原油密度很小,非常适合二氧化碳混相驱,从而注二氧化碳得到很快的发展。
2.材料来源决定提高采收率发展的方向
美国二叠盆地由于有丰富的二氧化碳供应,这些油藏主要发展二氧化碳混相驱或非混相驱。而阿拉斯加由于有丰富的天然气资源,并且在近处又无销路,因此与加拿大相同,主要采用注烃混相驱。俄罗斯有些油田从地质条件看也适合二氧化碳混相驱,但由于无天然二氧化碳来源,因此二氧化碳混相驱并未得到发展。
3.油价决定提高采收率的规模和时机
三次采油是一个投资大、成本高、风险大、见效慢的采油方法,其方法不同,风险程度也不同。因此油价是对三次采油技术发展最为敏感的问题。1976年阿拉伯石油禁运使油价大涨,美国政府极力鼓励三次采油,使三次采油迅速发展,三次采油项目数在1986年达到高峰。从1986年以后油价开始下跌,除因在高油价下已铺好二氧化碳输送管道,前期投资已经花费,使二氧化碳驱还在继续增长外,其他方法都在萎缩。在低油价下,只能进行技术相对成熟、投资较少、风险较小的方法,如聚合物驱、调剖等所谓先进的二次采油方法。复合驱,特别是三元复合驱目前技术还不成熟,风险也比较大,只有在油价高的时候才能采用。
4.地质、油藏工程研究是提高采收率技术成败的关键
尽管在目前低油价下三次采油矿场试验和应用大幅度减少,但美国在地质、油藏工程方面的研究一直持续不断,并且国家给予大量资助。这是人们认识到,一个项目的成功与否,主要取决于油藏描述是否符合实际情况。因此美国一直把油藏描述作为科学研究的重点,并且主要为三次采油服务。三次采油是个极端复杂的采油方法,它需要化学家、地质家、油藏工程师、测井、数值模拟等各方面专家的共同努力才能完成。现在许多矿场试验之所以失败,有许多主要是对地下地质情况认识不清。因此地质、油藏工程、数值模拟以及测井、试井等监测手段的研究非常重要。
(五)国家鼓励政策
国外三次采油发展都离不开国家的鼓励政策,比如美国,为推动二次采油的发展,曾先后执行成本分担、不控制油价、暴利税优惠等鼓励政策,使1986年三次采油矿场试验项目最高达到512项。1986年后,一方面由于油价下跌,另一方面美国政府取消了优惠政策,使得矿场试验项目急剧下降。特别是成本较高的化学驱,由1986年的206项降至1998年的11项。目前美国政府已不再资助矿场试验项目,仅资助室内机理性研究。加拿大也有类似情况,曾在税率上对三次采油给予特殊政策,在一定程度上刺激了三次采油的迅速发展。
二、我国提高采收率技术方法现状与展望
由于三次采油(EOR)主要包括化学采油技术、微生物采油技术以及物理采油技术三大方面,而根据我国石油工业发展的趋势与需要,目前逐步形成了以化学采油为主体,以微生物采油和物理采油研究为两翼的综合性提高采收率的方法。而化学采油包括聚合物驱油技术、三元复合驱油技术等方法,而微生物采油则以微生物驱油技术为主。
(一)我国提高采收率技术方法现状
目前,我国各主力油田已先后进人开发后期,含水率迅速上升,含水率高达80%以上,现有的注水技术已难以满足油田的需要;同时,在未动用和新发现的储量中,低渗透、稠油、深层凝析气藏和挥发性油藏等复杂类型所占的比例较大,如利用现有的注水技术进行开发,提高采收率的难度相当大。根据提高采收率法筛选、潜力分析及发展战略研究结果,我国注水开发油田(其储量和产量均占全国的80%以上)的提高采收率方法主要为化学驱(碱驱、聚合物驱、表面活性剂驱等)方法。该方法覆盖地质储量达60×108t以上,可增加可采储量10×108t,是我国提高采收率研究的主攻方向。
1.注水开发技术
我国油田以陆相沉积储层为主,储层天然能量较小,需要早期注水补充地层能量。我国油田砂岩单层厚度一般在5m以下,砂体展布面积有限。这类油藏天然能量较小,很难出现强天然水驱或气驱。为了获得较高的产量和采收率,普遍采用早期注水开发方式,我国注水开采油田的产量和储量都占总量的85%以上,在主要开发阶段的油田地质储量采油速度,中高渗透油田一般保持在2%以上,甚至高达3%~5%,低渗透油藏可达0.8%~1.2%。
我国原油粘度普遍较高,储层非均质比较严重,需要采取逐步强化注水开采的措施。强化措施一是加密注采井网,提高注采井数比例。二是采用细分层系和分层注水工艺,控制油井层间非均质性带来的不利影响,提高差油层的开采速度。三是提高排液量,不断提高剩余可采储量的采油速度。采取这些措施,我国油田在稳产期,大部分油田的可采储量采出程度可以达到50%~60%。
2.聚合物驱油技术
我国东部地区除了二氧化碳和天然气比较贫乏之外,其油藏主要是河流相沉积,非均质比较严重,并且原油密度和粘度较大,与天然气很难达到混相。聚合物驱油是东部地区提高原油采收率的主导技术,经过较长时间的室内和现场试验,目前已经进入了工业化矿场应用阶段,在大庆、胜利、大港、南阳等大中型油田,均获得了明显增油效果。该技术对处于中、高含水期的油田开发持续稳产,具有决定性意义和指导性作用,在三次采油技术中占有重要地位。
聚合物驱是近年来采用的主要三次采油方法,2002年聚合物驱产量占中油股份公司三次采油产量的93.5%。大庆油田从2001年开始,聚合物驱产量每年均超过了1000×104t;胜利油田已在27个油藏实施了化学驱油,动用储量2.94×108t,年增产原油160×104t。
3.复合驱技术
近十几年来,复合驱(碱/表面活性剂/聚合物的复合)从化学驱中脱颖而出,成为最具应用前景的方法之一。这一方面是由我国的特殊油藏条件及各种技术的适应性所决定的;另一方面则是因为复合驱综合发挥了不同化学剂的协同效应,从而成为大幅度提高石油采收率的重要方法之一。据专家预测,如果化学复合驱得到较大规模的应用,可望在实施地区提高石油采收率5%~10%。
三元复合驱的表面活性剂主要有石油磺酸盐(烷基芳基磺酸盐)、植物羧酸盐和烷基苯磺酸盐等三大类产品。根据石油磺酸盐示范提高采收率技术的研究表明,每吨石油磺酸盐可以提高原油产量超过130t;可以将高渗油藏原油采收率提高20%至30%。根据在胜利油田孤东油区的工业试验,使用石油磺酸盐示范提高采收率技术四个月后,注水上升势头得到控制;6个月后,参与试验的16口油井的每日注水量减少了156t,产油量每天上升了20t。运用这一技术,我国大庆、胜利、辽河、华北等多数油田的采收率可以大幅上升,将对我国原油供给和能源安全产生积极而深远的影响。
4.稠油热采技术
辽河、胜利、新疆、河南等油田有丰富的稠油资源,20世纪80年代中期以来发展了稠油蒸汽吞吐和注蒸汽驱技术,提高了石油资源的采出程度。目前全国稠油热采产量达到1200×104t以上。
5.二氧化碳吞吐技术
二氧化碳吞吐工艺,是指通过向地层原油中注入二氧化碳气,使原油性质发生根本性变化,改进油藏性质,从而提高原油采收率的一种新型技术。2002年3月,胜利油田东辛采油厂引进二氧化碳吞吐工艺进行了现场试验和推广,累计施工16口井,18井次,措施成功率为83.3%,累计增油14695.3t。当年10月,井下作业公司在东辛、桩西、孤岛等采油厂连续施工11口井,累计增油6000t,取得明显经济效益和技术效果。桩西采油厂在桩19-Ⅹ4实施二氧化碳吞吐配套带泵酸洗井解堵工艺,获日增油16t的高水平。
6.微生物强化采油技术
微生物强化采油技术就是将特殊的微生物体系、生物催化剂与营养物系统接种到生产井或注水井中,从而将其大量植入含油区的孔隙介质中,并通过控制酶在含油层油水界面上的反应,改变原油的流动性,产生短链的分子与生物表面活性剂。从而使原油的性质,如低的原油体积系数、高的API等级、油水界面张力,岩石与原油的相互影响(润湿性)等得到改善。
与目前通常采用的外源微生物采油技术相比,本源微生物采油不存在菌种适应性、变异退化等问题,减少了菌种的开发、生产等步骤。工艺简单、投资少、成本低。大庆油田、吉林油田、河南油田、青海油田、新疆油田和胜利油田本源微生物资源丰富,完全具备开展本源微生物驱油的条件,正在进一步开展深入研究并准备矿场应用试验。
(二)我国提高采收率技术前景展望
我国已投入开发的石油储量中,以大庆油田为代表的东部陆地油田多处于高含水期,注水采油效果明显变差,三次采油技术已成为保证持续稳产的主导手段。近期产业化的重点是:在推广聚合物驱油、复合驱油、微生物驱油、物理法采油等已基本掌握的工艺技术的同时,加速这些工艺所需注入设备、物理法采油设备等成套设备的规模化生产,形成从设计、设备制造、建设到运行管理的整体能力。
(1)聚合物驱将会稳定发展,并将是今后较长一段时间内我国在矿场中工业化应用的主要提高采收率技术,将在保持东部老油区产量的稳定中发挥重要作用,聚合物驱产油规模将超过1.0×107t。今后的研究重点将是如何进一步降低成本,提高经济效益以及开发一些能够改善聚合物驱效果的相关技术。
(2)复合驱尽管在中国有巨大的应用潜力,并且在室内实验和矿场试验中都取得了明显的效果,但与聚合物驱相比技术更加复杂,还有一些机理有待于进一步加深认识,更重要的是受到经济因素的限制。因此,需要进一步加大研究和矿场试验力度,尽快使复合驱成为接替水驱的另一种提高采收率技术。
(3)随着气源的不断发现,特别是中国西部油气田的发现,气体混相或非混相驱技术将会越来越受到重视有可能以较快的速度发展成为一种经济有效的提高采收率技术。
(4)热采方面需进一步改善蒸汽吞吐效果,同时大力加强蒸汽驱等技术研究,尽快形成热力采油接替技术。
(5)二次采油与三次采油的结合技术是二次采油向三次采油的过渡技术。该项技术在胜利油田、华北油田、新疆油田等试验区进行矿场试验,平均投入产出比为1:4.93,增产原油8×104t,取得了显着的经济效益和社会效益。
(6)润湿性反转方法促进低渗透气田增产技术。润湿性反转方法是通过改变井底附近岩石的润湿性及压裂支撑剂的润湿性(从液相润湿变成中等润湿或者气润湿)来提高产量及改善压裂效果的新方法。采用这一新方法,一方面由于改变了岩石的润湿性,反转凝析的液体以及压入的前置液便可以很容易地产出,而不至于挡住气体的流动;另一方面,由于大幅度提高了压裂后液体的返排率,气体的相对渗透率增加,从而显着提高气井的产能。
三、提高采收率技术对可采系数研究的影响
提高采收率技术的研究与逐步应用,使已发现油气资源的采出程度不断提高,并将使未发现资源可采系数不断增加。同时,为体现国家层面对我国可采油气资源潜力需求更偏重于技术性和前瞻性的特点。本次研究要求在确定我国油气资源技术可采系数时,陆上要考虑到强化(三次)采油技术;海上条件比较恶劣,我国的勘探开发水平偏低,要求考虑二次采油技术条件。
㈡ 石油磺酸盐的简介
petroleum sulfonate
分子式: C23H38SO3M 或C31H48SO3M
阴离子表面活性剂。是一种不同分子的复杂混合物。其分子量影响在油和水中的相对溶解性,也影响憎水性和亲水性。
目前大量的石油磺酸盐用生产烷基苯的下脚料制成。分子结构基本上是对位二代苯及烷基取代的十氢化萘和烷基取代的二苯基烷烃,黏度和折光度较低,具有疏水性。也可用脂肪酸或其酯类为原料,用三氯化硫(是否应为三氧化硫) 直接磺化制得。
主要用作钡盐、镁盐、铵盐和胺盐的原料,这些盐类分别用于润滑油和润滑脂的添加剂、金属加工的切削油乳液配料、石油钻井用泥浆和石油破乳剂等。
㈢ 石油磺酸有毒吗
石油磺酸钠又称烷基磺酸钠
简称:石油皂英文名称:sodium alkane sulfonate 、
分子式:R-SO3Na(R=C14~C18烷基)
结构式为:RSO3Na、其中R为平均14~18个碳原子的直链脂肪族烷基。外观 : 棕红色半透明粘稠体。密度;1.09。
溶解性:溶于水而成半透明液体,对酸碱和硬水都比较稳定,
毒性:无毒,
2 化学特性编辑本段
阴离子表面活性剂。分子结构中有一个强亲水性的磺酸基与烃基相联结,表面活性强,低温水溶解性好,20℃含32%活性物,浊点(25%时)3℃,表面张力(1%)25℃时31mN/m,润湿力0.1%水溶液20℃为8s,50℃为4s。在碱性,中性,弱酸性溶液中稳定,对硬水不敏感。具有吸水潮解性,在粉状洗涤剂中用量不宜过多。含正构烷烃>98%的C14~C17烷烃与适量水在反应器内紫外光照射下通入压力0.1MPa的SO2与O2的混合气体,SO2与O2的分子比为2:l,在30℃温度下进行磺氧化反应,并经分离制得。
3 执行标准编辑本段
检测方法
范围
本标准规定了石油磺酸钠的要求,实验方法,判定规则标志,包装、运输及储存。
本标准适用于精制润滑油馏分经三氧化硫或发烟硫酸磺化、中和、抽提等工艺加工而成的产品。该产品具有较好的乳化性和防锈性。其代号为T702。
规范性引用文件
GB/T4756-1998石油液体手工取样法。
以上文件的条款通过标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件,其随后所有的修改内容(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用本标准。然而鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本,凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
4 实验方法编辑本段
4.1 外观:
用目测法进行。
4.2 磺酸钠、无机盐、矿物油含量测定:
4.2.1实验仪器、化学试剂:
分析天平、药物天平、恒温烘箱、电热炉具各1台,取样管1只、500毫升分液漏斗2个、250毫升分液漏斗1个、150毫升烧杯4个、250毫升烧杯2个、250毫升容量瓶两个、250毫升三角瓶两个、瓷坩埚3个、移液管50ml、20ml各1只、10ml、5ml吸管各1只、棉花团1份,50%异丙醇溶液:异丙醇:蒸馏水为1:1、 石油醚 (AR) 、3%溴水(AR) 、 浓硫酸 (AR) 、浓盐酸 (AR) 氯化钡 (AR) 、蒸馏水和PH试纸。
4.2.2实验原理:
根据石油磺酸钠和矿物油在异丙醇和石油醚的溶解度不同,通过多次萃取的方法最大限度的将磺酸钠和矿物油分开,来测得各自含量。再根据有机物和硫酸盐灼烧后的灰分质量来测定无机盐含量和平均分子量。
4.2.3操作过程:
4.2.3.1矿物油
用150ml烧杯称取约10g试样w,准确至1mg,加入100ml,50%异丙醇,加温搅拌使溶解。然后将混合物移入500ml分液漏斗内,并用50ml50%异丙醇冲洗烧杯,洗液放入漏斗,之后用石油醚提取4次,每次40ml醇液放入250ml容量瓶内,醚液用50ml50%异丙醇洗涤一次,洗液放入容量瓶,再用50%异丙醇补充至刻度,供测试磺酸钠和无机盐含量用。醚液通过棉花滤入一恒重的250ml三角瓶内,先蒸除溶剂,再置烘箱中110℃烘烤5小时,干燥器冷却30分钟,分析天平称重准确至0.1mg(以下同),得矿物油质量R1. 将矿物油R1用少量石油醚溶解,移入一恒重的50ml坩埚中,先蒸除溶剂,再加温使其炭化,然后放入高温炉750℃20~30分钟使其炭化,冷却后加入5滴浓硫酸,在电炉上加温至发烟停止,再移入高温炉750℃灼烧1小时,室温冷却3分钟,干燥器冷却30分钟,称重得灰分质量R2。
4.2.3.2磺酸钠
从250ml容量瓶中,取试液50ml,放入恒重的150ml烧杯中,先蒸除溶剂(温度不宜过高,可吹风加速蒸发)再置烘箱中110℃烘烤5小时,干燥器冷却30分钟,称重得磺酸钠质量R3。
将R3用少量异丙醇加温溶解,移入一恒重的40ml坩埚内,先蒸除溶剂,再加温炭化,之后移入高温炉750℃20~30分钟,使其灰化,取出冷却,加入浓硫酸5~10滴,电炉加温至发烟停止,视情况可再重复一次,然后置高温炉750℃灼烧1小时,取出冷却称重得灰分质量R4。
4.2.3.3无机盐
从容量瓶中取试液50ml,置250ml分液漏斗内,再向漏斗内加入25ml异丙醇、50ml石油醚及5ml浓硫酸,振摇静置分层,将下层醇液放入一洁净的250ml烧杯中,醚层用2N盐酸洗涤两次,每次10ml,洗液放入烧杯并向烧杯内加入3%溴水1~2g,加热至沸,然后趁热加入10%氯化钡20ml,让该液在45℃条件下沉降12小时以上,用定量快速滤纸过滤,并用蒸馏水全面洗涤,将沉淀物及滤纸置于恒重的30ml坩埚中,先炭化,再置高温炉灰化,取出冷却加浓硫酸5滴,电炉加温至发烟停止,移入高温炉750℃灼烧1小时,冷却称重得盐灰分质量R5。
4.2.3.4计算
a 矿物油含量X1,X1 =(R1—7R2)/ W ×100%
b 磺酸钠含量X2,X2=(5R3+7R2)/ (W—S) ×100%
c 无机盐含量S, S =305×R5 / W ×100%
d 平均分子量M,M = a× R3 / R4
式中:W——试样重量,g
R1——残留矿物油的重量,g
R2——残留矿物油所溶解的磺酸盐中所得可硫酸盐化灰分的重量,g
R3——磺酸盐残余物的重量,g
R4——从溶解的磺酸盐R3中所得可硫酸盐化灰分的重量,g
R5——硫酸钡残余物的重量,g
305——取样为总重W 的1/5,61份无机盐烧得1份灰分,5*61=305。
a —— 硫酸钠分子量/2, 当产品中无机盐含量为0时, a=71
当产品中无机盐含量为0~1%时, a=85
4.3挥发物:
将已恒重的坩埚称入5克式样M1,精确至1毫克。在105±1℃烘箱中烘3小时,然后放在干燥器中冷却30分钟,进行称量M2 ,精确至1毫克。
挥发物含量%=100( M1—M2 )/ M1
4.4水分:
称取10g式样,用120号溶剂汽油50~100ml溶解,溶解液放入水分测试仪器蒸馏瓶内蒸馏,观察测定管内水分不在增加时,记录水容积量毫升数。
水分含量%=水容积量毫升数*10
4.5 PH值:
PH值用1—14 PH广泛试纸检测。
检测规则
5.1 组批:以每一槽罐的产品为一批。
5.2抽样:抽样按GB/T 4756-1998 石油液体手工取样法 执行。
5.3判定:检测中如有一项不合格,则应加倍抽样复检,如有一项不合格则判该批品不合格。
5.4仲裁:当供需双方对产品质量发生异议时,可由双方会同取样进行仲裁分析。
标志、包装、运输及储存。
6.1标志:
包装容器上要有牢固的标志,其内容包括生产厂名称、产品名称、批号、生产日期、净重、执行标准号及型号。
6.2 包装:
200立升铁桶包装。
6.3运输及储存:
可按普通货物进行运输。可在普通货场和仓库储存。
5 制备来源编辑本段
由石油馏分(230-320℃)先进行氢化或用浓硫酸处理除去不饱和烃而得纯烷烃,在紫外光照射下与氯和二氧化硫作用成一氯化合物,再用烧碱皂化而制得。
十八烷基磺酸钠分子量达不到400,为356
6 主要用途编辑本段
主要用作纺织、印染助剂和液体洗涤剂,氯乙烯聚合用乳化剂。
表面活性剂AS, 用作阴离子表面活性剂,也可用作洗涤剂、润滑剂、发泡剂。
本品用做为防锈添加剂,乳化剂,有相当抗盐水浸渍能力和相当好的油溶性,它对黑色金属和黄铜防锈性能较好,可作为多种极性物质在油中的助溶剂。对手汗和水有较强的转换能力,和其它防锈添加剂复合使用,常用作工序间的清洗和防锈油、防锈脂、切削液
http://ke.so.com/doc/6781137.html
望采纳,谢谢
㈣ 石油磺酸盐的应用
石油磺酸盐(WPS)是一种高品质的表面活性剂,主要用于油田三采期的驱油,石油磺酸盐是一种表面活性剂,它与表面活性剂助剂复配,其作用是降低油水界面张力,更好地提高洗油效率。而复配体系则利用聚合物和御运表面活性剂的化学协同效应,在提高水驱波及体积、降低油水流度比的基础上将滞留地仔拆层的残余油“强洗”出来,从而提高原油采收率。
石油磺酸盐作为驱油用超级表面活性剂要达到以下技术指标:
(1)有效降低油/水界面张力(达:10mN/m);
(2)减少岩层吸附;
(3)增溶、抗盐、耐温的一念拆枣种新型驱油超级表面活性剂。
㈤ 石油磺酸钠有什么用途
石油磺酸钠主要用作纺织、印染助剂和液体洗涤剂,氯乙烯聚合用乳化剂。
石油磺酸钠是一种无机物,分子式为RSO3Na(R=C14~C22烷基)。表面活性剂AS,用作阴离子表面活性剂,也可用作洗涤剂、润滑剂、发泡剂。
本品用做为防锈添加剂,乳化剂,有相当抗盐水浸渍能力和相当好的油溶性,它对黑色金属和黄铜防锈性能较好,可作为多种极性物质在油中的助溶剂。对手汗和水有较强的转换能力,和其它防锈添加剂复合使用,常用作工序间的清洗和防锈油、防锈脂、切削液。
㈥ 油溶性缓蚀剂的种类划分
油溶性缓蚀剂按其极性基团的种类来划分,大体可分为以下几类:①高分子羧酸及其金属皂类;②酯类i③磺酸盐及其他含硫有机化合物;④胺类及其他含氮有机化合物;⑤磷酸酯、亚磷酸酯及其他含磷有机化合物。以下我们将逐类介绍。 1大分子羧酸及其金属皂类 羧酸是研究的最早的油溶性缓蚀剂之一。属于这一类的缓蚀剂有: (1)动植物脂肪酸及其金属皂,如洋油酸、羊脂酸、羊蜡酸、月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、油酸、蓖麻油酸、硬脂酸以及它们的金属皂类; (2)合成脂肪酸及其皂类,如由石油某一馏分的氧化产物而得的氧化石油脂、氧化地蜡、高碳酸以及它们的金属皂类; (3)合成多极性高分子羧酸类,如C12~C18烯基丁二酸、羟基脂肪酸(如a-羟基十八酸)、苯氧基十八酸、壬基苯氧乙酸、N-油酰肌氨酸以及这些酸类的有机胺盐等,国外有许多报道,用烯基或烷基丁二酸与环氧乙烷或醇胺等有机胺反应制得的衍生物作为缓蚀剂; (4)天然石油产品中的石油酸,如环烷酸及其皂等。单一的饱和一元脂肪酸的缓蚀性能较差,一般很少直接使用。因为单个羧基的极性不够,吸附不强,所以往往使用其金属皂类。如硬脂酸铝、环烷酸锌等。1.1硬脂酸铝 硬脂酸铝简称铝皂,它是由硬脂酸用氢氧化钠皂化后,再用明矾或硫酸铝置换而得。实际上是一种十七烷基羧酸盐。硬脂酸铝可分为单、双、三硬脂酸铝3种产品。工业硬脂酸铝实际上是上述3种的混合物。所谓的单、双、三硬脂酸铝只不过是相对以某一组分为主而已。不同结构的硬脂酸铝与矿物油稠化而成的铝皂脂,其性能也各不相同。其中以双硬脂酸铝的防锈性能为最好。
用硬脂酸铝配制的防锈油脂,适用于钢铁、铜、铝等多种金属,对铸铁和黄铜也有较好的效果。其耐湿热和抗大气腐蚀的性能要比石油磺酸钡稍好,故适用于长期封存防锈。但其抗盐水性、中和置换性较差,不宜作海洋气候和工序间缓蚀。硬脂酸铝有时会引起黄铜变色,其含量越高越明显。若控制用量在3%以下,黄铜变色现象可基本消除。
目前,国内以硬脂酸铝作为防锈剂而生产的防锈油不多。使用较多的是船用润滑脂。在船用润滑脂中,硬脂酸铝是作为增稠剂使用的,但它同时具有良好的防锈性。 1.2环烷酸锌 环烷酸是不溶于水的油状物,单独使用时防锈力不佳,常使用它的盐类。环烷酸锌是原油碱洗液中的副产品环烷酸钠通过锌盐置换得到的。
其结构如下:
实际上,我们所用的环烷酸是带五元环和六元环烷烃同系物的混合物。因此,环烷酸的具体结构与相对分子质量取决于原油的来源和馏分。一般作为缓蚀剂的是锭子油馏分中所含的环烷酸,酸值在200mgKOH/g左右,环烷酸的相对分子质量在400~600之间,其锌盐的含锌量为7%~9%。环烷酸锌对黑色金属的抗潮湿性能较好,对汗液有一定的中和置换性。而对有色金属,如紫铜、黄铜、青铜的防锈效果并不显着,重叠性也不太好。环烷酸锌的抗盐水能力差,常与石油磺酸盐复配,应用于钢、铜、铝、铸铁的长期封存,也可稀释后用做工序间防锈油。环烷酸锌油溶性很好,所以添加量常在10%以上,并且所形成的油溶液透明而稳定。对某些极性较强的物质有一定的助溶作用。
1.3氧化石油脂及其钡皂
石油脂是生产润滑油的残渣或航空润滑油脱蜡后残留下来的蜡膏。其中含有20%~30%的油及少量石蜡,其余主要是地蜡,所以也叫蜡膏。石油脂在较强的氧化条件下被氧化成醇、酮、酸、酯等不同氧化深度产物的混合物。其中可皂化部分主要是各种脂肪酸,即所谓的合成脂肪酸。也有少量羟基酸、酮酸等。不皂化部分有醇、酮等。氧化石油脂是防锈效果优良的防锈剂。因为其中含有羧基、羟基等多种极性基团,对金属表面有很强的吸附力。少量羟基的存在能乳化掉金属表面的水迹。所以氧化石油脂的防锈性能一般比脂肪酸好,甚至比硬脂酸铝、环烷酸锌、磺化羊毛脂等缓蚀剂都强。它适用于钢铁、铜、铝等多种金属。但是此类缓蚀剂油溶性较差。因为随着氧化深度增加,其中羟基、羧基等极性基团含量增多,油溶性下降。为了兼顾防锈性和油溶性,一般控制其皂化值在90~120mg KOH/g左右,或者加入适量助溶剂如非离子表面活性剂Span80等,以改善其油溶性。为了进一步改善氧化石油脂的防锈性和油溶性,大连石油七厂用氢氧化钡与之中和,制得氧化石油脂钡皂(743钡皂),钡含量一般在1.8%左右。其防锈性、油溶性均比氧化石油脂好。适用于钢铁、铜、铝等多种金属,防锈效果较好。此类钡皂的抗盐水性能虽比其相应的酸好,但仍不如石油磺酸钡。故实际使用时常与石油磺酸钡复合,其添加量一般为l%~2%。氧化石油脂钡皂的抗湿热性能很好,更突出的是耐大气腐蚀性能。氧化石油脂的其他衍生物还有氧化石油脂锌皂和磺化氧化石油脂锌皂。它们的防锈性都不错。
1.4十二烯基丁二酸
十二烯基丁二酸是一种良好的油溶性缓蚀剂。其油溶性比烷基丁二酸要好,在油中较稳定,常用于透平油中。在透平油中加入0.03%~0.O5%,即有良好的缓蚀性能,因此被广泛应用于内燃机油、仪表油、齿轮油和液压油中。十二烯基丁二酸对紫铜的抗海水腐蚀性能比石油磺酸盐好,对钢铁抗盐水腐蚀能力稍差,因此常和石油磺酸钡复合使用。其添加量为1%~2%。
1.5羊毛脂及其皂类
羊毛脂是羊毛清洗时所获得的一种副产品,其成分较复杂,主要成分为羊毛酸和羊毛醇所形成的各种酯的混合物。这些成分大部分都是强极性化合物,有强烈的吸附性,故防锈效果很好。但羊毛脂单独作为防锈剂使用时,添加量较大,一般在10%~20%,因此其应用在很大程度上受到来源和成本的限制。通常将羊毛脂做成羊毛脂皂类或磺化盐,因为羊毛脂在矿物油中溶解度很大,需要添加较大量才有效。转化为羊毛脂皂类或磺化盐后,极性进一步增强,降低了它在矿物油中的溶解度,使其在较低浓度下也有较好的防锈性能。最常使用的有羊毛脂镁皂、铝皂等。添加2%以上即可使油明显稠化,对钢铁、铜、铝等多种金属均有良好的缓蚀性能,它们抗湿热、抗大气腐蚀性能较好,但抗盐雾性较差。另外,磺锻羊毛脂钙皂也有良好的缓蚀性能,它具有较好的抗盐雾性和汗液置换性。
1.6其他羧酸类缓蚀剂
工业上应用的羧酸类缓蚀剂还有很多,如十六烯基丁二酸、十八烯基丁二酸、壬基苯氧基乙酸等,它们也都具有一定的表面活性,是有效的油溶性缓蚀剂。
2、酯类
酯类缓蚀剂包括天然化合物和人工合成酯两大类。常用的天然化合物有羊毛脂及其皂类,它是使用较早的一类油溶性缓蚀剂,防锈性能良好。还有蜂蜡,是一种天然的表面活性剂,缓蚀性能也较好,但由于成本高,来源困难,很少使用。人工合成的酯类极性较弱,在油中的溶解度较大,因此要添加量较大时才有效。如硬脂酸乙酯、月桂酸十八酯、蓖麻醇酸乙酯等缓蚀效果都不是很好。在酯类分子上引进另外的极性基团,可以大大降低酯在油中的溶解度。其中最为突出的是失水山梨醇单油酸酯(Span80),此外还有单油酸甘油酯、季戊四醇油酸酯等。酯类缓蚀剂一般很少单独使用,常与其他缓蚀剂复配,以提高防锈性或作为其他缓蚀剂的助溶剂。它们的缺点是高温下易氧化变成酸而引起金属锈蚀,因此不宜高温下使用。
(1)SpanSO80 Span80是应用非常广泛的一种非离子表面活性剂,其HLB值为4.3,亲油性很强,是油溶性乳化剂,故在水中分散不稳定,易分层。由于其亲油性好,常作为缓蚀剂的助溶剂和分散剂,如与苯并三氮唑、氧化石油脂、石油磺酸钡等复配使用,有助溶作用。另外,Span80中还含有少量的油酸(<4%),可能腐蚀铅、铜等金属。
(2)其他酯类缓蚀剂 其他酯类缓蚀剂还有十六烷基丁二酸单甲酯、9-羟基-l0-苯基硬脂酸甲酯、氧化石油脂衍生物等。
3磺酸盐及其他含硫有机化合物
这是一类应用较早和较广泛的一种油溶性缓蚀剂,最常用的是石油磺酸盐,石油磺酸盐是各种磺酸盐的混合物,主要成分为复杂的烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐,其次则为脂肪烃的磺酸盐和环烃的磺酸盐及其氧化物等。它是工业上广泛应用的油溶性阴离子型表面活性剂,可用作切削油和农药乳化剂、用作矿物浮选的泡沫剂、燃料油中的分散剂等。高相对分子质量的石油磺酸盐用作金属防锈油中的防锈剂,常用的有石油磺酸钡、石油磺酸钠和石油磺酸钙。石油磺酸盐按其中金属氢氧化物的含量高低,可分成中性磺酸盐、碱性磺酸盐和高碱性磺酸盐三类。中性磺酸盐具有良好的耐盐水腐蚀性能,并有较好的汗液置换性。但对铜和铜合金的防锈效果较差,常与苯并三氮唑等铜缓蚀剂联用。这类磺酸盐常用于零件工序间防锈和产品长期封存。其中钡盐防锈性最好。碱性磺酸盐具有优良的中和性和浮游分散性,常用于内燃机、柴油机润滑油及一些燃料油中。高碱性磺酸盐也主要用于内燃机、柴油机润滑油中,作为浮游分散剂,防止积炭的产生。
(1)石油磺酸钡
石油磺酸钡是目前国内外应用较多的一种石油磺酸盐缓蚀剂。在我国几乎所有的防锈油脂中都含有它,添加量一般在1%~l0%。常用于机械产品的工序间和长期封存防锈油中。主要适合于黑色金属防锈,对其他金属也有效果。制备石油磺酸钙的原油,其相对分子质量在300~470为宜。其中含有长烷侧链的芳香烃越多越好。一般认为当长侧链(即R-烃基)上的碳原子数为24左右所制得的石油磺酸钡,其油溶性和防锈性都比较好。除石油磺酸钡外,还常用石油磺酸钠和石油磺酸钙。钠盐外观呈棕色油状黏稠体,有效含量一般在40%以上,易溶于油,并有一定的亲水性,常用于乳化油中,添加量在1%~l0%,适用于黑色金属。石油磺酸钙由于无毒,主要用于食品及医疗器械防锈,也可作为润滑油的清净分散剂。中灰分石油磺酸钙主要特性是提高润滑油对机件的洗涤和防锈能力,减少机件上胶膜和沉淀物的生成,从而改善其抗氧、抗腐蚀性能。高灰分石油磺酸钙适用于轻负荷内燃机油中,并常与抗氧抗腐蚀剂复合使用,以提高油品的氧化安定性和抗腐蚀性能。
(2)二壬基萘磺酸钡
二壬基萘磺酸钡是人工合成的油溶性磺酸盐。它由萘与壬烯在适当条件下发生烷基化反应,生成二壬基萘,然后在25~35℃下,用发烟硫酸磺化,生成二壬基萘磺酸,再用乙醇水溶液抽提,抽提后直接用氢氧化钡中和皂化,即得成品。二壬基萘磺酸钡与石油磺酸钡的基本性能相似,其油溶性好,贮存稳定性也比较好,有效用量小,一般在2%~6%之间。它是一种多用途的油溶性缓蚀剂,不仅可以添加在润滑油中,而且在内燃机油、专用锭子油中都有良好的缓蚀效果。它有一定的抗盐水能力,对黑色金属有较好的缓蚀效果,对黄铜效果也良好,对青铜、紫铜效果差些。
磺酸盐及其他含硫有机缓蚀剂还有烷基磺酰胺乙酸钠、2一巯基苯并噻唑十二烷基酚醚(结构如下)等。前者常用于燃料油中,防止油罐、油管的腐蚀。后者常用于铜制品的缓蚀剂。
4磷酸酯、亚磷酸酯及其他含磷有机化合物
磷酸酯缓蚀剂在5.2.4节中已作介绍,这里主要介绍一些油溶性的含磷缓蚀剂。
(1)磷酸及其衍生物在酸性磷酸酯中,典型的有双十八烷基磷酸酯、双辛基磷酸酯、双环己基磷酸酯等。它们在透平油腐蚀试验中,加0.2%就足够了,能在钢铁表面生成一层灰色的保护膜,这是磷酸与钢铁的反应物。文献报道(P-Rc6H4)OP03H或它的碱金属盐、全氟代磷酸酯(H(CF2)nOP(O)(OH)2,n=2~8,R为C6~30的烷基)可用作电池中锌电极的缓蚀剂。
烷基硫代酸性磷酸酯及其金属盐类,具有抗氧、抗蚀、降凝作用,是一类多效防锈添加剂。其结构式如下:
(2)亚磷酸及其衍生物在石油升温加工过程中,环烷酸及硫化物导致的腐蚀可用亚磷酸酯(A)、(B)进行抑制。其中R1、R2、R3为C6~l2烷基或芳基。
Clubley等报道了下列结构(a)的含有羧基的亚磷酸具有抑垢和缓蚀作用,可用于水系统中金属的缓蚀。式中R1=H、Me。9(10)-亚磷酰基硬脂酸(b)是一种棕红色黏稠液体,磷含量7%~9%,油溶性较差。用作缓蚀剂时,常和石油磺酸钡复合使用,可提高对钢的湿热箱效果,改善其酸中和性。
(3)含磷聚合物 含磷高分子用做缓蚀剂是近十几年才开始的,其主要类型为聚酰胺、聚丙烯酸及聚醚类含磷高聚物。十二烷基膦酸聚乙二醇酯为棕红色液体,可作一般的缓蚀剂使用,对钢铁使用效果较好,其结构如下。聚氧乙烯烷基醚磷酸酯为一种浅红色透明液体,磷含量2.5%,酸值30~40。可用于金属切削油、切削液的防锈、抗磨。
另据报道含有-CH2CR[COOCH2CH(OH)CIq2N(Z)CH2P(O)(ox)2]的聚丙烯酸是很好的分散剂,也是缓蚀剂。其中R=H,Me;X=H,碱金属;Z=-CH2P(O)(ox)2,烷基,芳基,环己基,芳烷基。其制备方法为:用(甲基)丙烯酸高聚物与LCH2CH(OH)CH2N(Z)CH2P(O)(oX)2(L=卤素)或GN(Z)CH2p(o)(ox)2(G=缩水甘油基)反应制得。用聚酰胺和PCI3甲醛在乙酸中反应制得的含磷聚酰胺高聚物也可作为缓蚀剂。Matulenwicz等报道具有如下结构的低聚物也是良好的缓蚀剂。
其中R=H,或碳原子数小于等于24的烷基;PO=丙烯氧化物;EO=乙烯氧化物;x=1~100;Y=0~100;R=1~3;n=1~100:W=0~100。
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㈨ 石油磺酸盐和脂肪酸相比有哪些特点
【石油磺酸盐和脂肪酸相比有哪些特点?】
石油磺酸盐的化学通式为RSO3Na,是石油精炼时的副产品经磺化制得的。近些年的生产实践证明,在非硫化矿的浮选中,这是一种有很大应用前途的药剂,与脂肪酸相比,磺指肆稿酸盐耐低温性能好,抗硬水能力较强,起泡能力较强,其捕收能力和相同碳原子数的脂肪酸相比稍低,但选择性较好。
石油磺酸盐按其溶解性又分为水溶性和油溶性两大类。水溶性磺酸盐烃基分子量较小,含支链唯孝较多或含有烷基芳基混合烃链的产品。其水溶性好,捕收力不太强,起泡性较好。可用作起泡剂(如十二烷基磺酸钠),也可用于浮选非硫化矿(如十六烷基磺酸钠)。油溶性磺酸盐烃基分子量较大,烃基为烷雹握基时烃链中含碳20个以上,基本不溶于水,可溶于非极性油中,其捕收性较强,主要用作非硫化矿的捕收剂,常用于浮选氧化铁矿和非金属矿(如萤石和磷灰石)。
石油磺酸盐由于其选择性能较好,在铁矿石的浮选中已引起重视。美国格罗兰选厂使用石油磺酸盐、妥尔油、燃料油作捕收剂,硫酸、水玻璃作调整剂,浮选采用一次粗选、二次精选流程,原矿品位为含Fe 33.9%时,得精矿品位为60%,回收率达85.8%。我国齐大山铁矿选矿厂也采用这种药剂制度,经一次粗选、三次精选,得到较好指标,原矿含Fe 26.6%时,可得品位为65%、回收率为78%的精矿。