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石油有机硫怎么分离

发布时间: 2023-01-14 17:55:05

‘壹’ 烟气脱硫和重油脱硫是怎么回事

烟气脱硫是为了去除化石燃料(主要是煤)后烟气中包含的二氧化硫,因为这种气体排放到大气中会被氧化,形成酸雨。因此经常会对烟气进行处理,如加入石灰等等来吸收二氧化硫;
重油脱硫则是为了去除石油中含有的有机硫,在钼、钴和镍等的金属氧化物催化剂作用下,通过高压加氢反应,切断碳与硫的化合键,以氢置换出碳,同时氢与硫作用形成硫化氢,从重油中分离出来,用吸收法除去。这是为了提高油的品质。

‘贰’ 石油微生物脱硫原理

用于脱硫的微生物及脱硫机理
已从炼油厂污水处理的活性污泥、煤焦油污染的或煤矿附近的土壤、温泉、实验室培养菌中筛选分离出一些可用于脱硫的微生物,其中大多数微生物对脱除无机硫及非杂环硫较有效,对杂环硫的脱除效果甚微. 少数可脱杂环中有机硫的微生物有两种氧化方式: C-C键断裂氧化和C-S键断裂氧化. 在前一途径中, DBT的一个芳香环被氧化降解, 杂环硫不从环中脱除, 而是生成水溶性3-羟基-2-醛基-苯噻吩除去, 导致烃燃烧值降低. 而在后一途径中杂环硫被脱出但不引起芳香环碳骨架的断裂, 这是一个较为理想的途径,因此受到重视.
脱除无机硫的微生物主要是化能自养菌属Thiobacillus sp.以及嗜热硫化裂片菌属Sulfolobus sp.中的一些菌. 这些菌氧化无机硫化物有间接作用和直接作用两种作用机理. 间接作用机理为细菌氧化溶解Fe2+,生成的强氧化剂Fe3+再将硫化物氧化生成S0,然后Fe2+又被氧化,沉积在煤和石油中的硫再被Fe3+氧化生成水溶性硫酸盐. 直接氧化的机理则为细菌直接与硫化物的含硫部位接触, 在细菌生物膜内作用生成还原性谷光甘肽(GSH)的二硫衍生物GSSH,GSSH被一氧化酶氧化并水解成亚硫酸盐,亚硫酸盐又被氧化为硫酸盐,生成的还原性辅酶被细胞色素氧化还原剂中的溶解氧再氧化. 细菌的直接作用着重于还原性硫的酶氧化. 这两种途径作用的产物都是水溶性的,因此,脱硫的同时也脱除了燃料中的金属.
研究较多的脱有机硫菌有以有机硫化物(主要是DBT)作为碳源断C-C键的Pseudomonas sp.和Brevibacterium sp.菌,还有以DBT作为唯一硫源的专一性断CS键的Rhodococcus Strain, Sulfolobus Scidocaldarius., Desulfovibrio desulfuricans M6及Corynebacterium sp.菌\. 微生物脱有机硫有两种途径,由于中间产物和终产物的不同,C-S键专一断裂途径中又可能存在三个不同序列.

‘叁’ 石油中的硫的测定方法

燃灯法:
方法概要:将石油产品在灯中燃烧,由碳酸钠
水溶液吸收生成的二氧化碳,用盐酸标准溶液返滴
定过量的碳酸钠溶液测定之.样品用量:1.5mL
(具体情况视硫含量而定) .对于柴油要经过稀释处
理.
电量法:
方法概要:试样在裂解管气化段气化并与载气
(氮气) 混合进入燃烧段,试样裂解氧化,硫转化为
二氧化硫,随载气进入滴定池,与电解液中的三碘
离子发生反应,使滴定池中的三碘离子浓度降低,
微库仑仪将此信号放大,发生电解反应,被消耗的
三碘离子得到补充,根据法拉第电解定律可求出试
样的硫含量.本标准参照采用ASTMD 3120- 82 .
X 射线光谱法:
方法概要:把试样置于X 射线束下,测定波长
为0.5373nm 处的硫Ka 辐射强度,然后减去在波
长0.5190nm 处的校正背景辐射强度,将得到的净
强度在事先制备好的校准曲线上查出与此对应的
硫含量.对于硫含量大于5 %的试样要经过稀释.
本标准参照采用ASTMD 2622 - 82 .
氧弹法
GB/ T 388 氧弹法适用于测定润滑油、重质燃
料油等重质石油产品总的硫含量.
方法概要:试样在氧弹中进行燃烧,用蒸馏水
洗出,然后用氯化钡进行沉淀,以测定试样中的硫
含量.样品用量:0.0.8g.方法特点:①主要用于
测定硫含量高的试样.②测定时间长,
复杂.

‘肆’ 请教石油化工中脱硫的硫是以什么形式脱掉的

油品脱硫是很复杂的反应,不同的硫化合物最终的反应结果也不同。但绝大多数硫都是通过加氢的方式以硫化氢被脱除。

‘伍’ 怎么样用加氢工艺分离石油中的硫去生产硫磺

简单说就是硫化物燃烧分解工艺制硫磺。
工艺如下:硫磺回收通常采用一种叫做“克劳斯”的工艺来实现。含硫原料气通常称为酸气。首先将酸气与空气或氧气在一台称为燃烧炉的设备中燃烧。严格控制空气或氧气量,使燃烧产物中硫化氢与二氧化硫气体体积比为2:1。之后燃烧气体被冷却,气体中的硫磺冷凝回收。剩余气体经加热后进入一台克劳斯反应器进行反应。反应主要是硫化氢与二氧化硫生产硫磺和水。这一反应需使用催化剂才能实现。反应完后的气体同样需冷却回收硫磺。然后剩余气体再经二级、三级反应,最终进行无害化处理完毕。

‘陆’ 从矿石生产硫磺和从石油生产硫磺的化学原理分别是什么

从矿石生产硫磺是物理方法
从石油生产硫磺的化学原理;其以有机硫和无机硫两种形式存在于其中,用加碱的方式使其分离出来

‘柒’ 谁知道都有哪些脱硫技术 最好能把你知道的其中一种说详细点、带上你的设计图为了写作业。。

生物脱硫,又称生物催化脱硫(简称BDS),是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利,但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例,其主要原因是不能有效的控制细菌的作用。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道,但却没有多少应用价值,原因在于微生物尽管脱去了油中的硫,但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量[9]。科学工作者一直对其进行了深入的研究,直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株,这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫,去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生,1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801)。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权,在此基础上,该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂,并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌,该细菌能够使C-S键断裂,实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的[10]。现在,EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外,日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种,此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫,而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的[11]。
BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应,选择性氧化使C-S键断裂,将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相,而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相,从而达到脱除硫化物的目的。BDS技术从出现至今已发展了几十年,目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点,它可以与已有的HDS装置有机组合,不仅可以大幅度地降低生产成本,而且由于有机硫产品的附加值较高,BDS比HDS在经济上有更强的竞争力。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合,是实现对燃料油深度脱硫的有效方法。因此BDS技术具有广阔的应用前景,预计在2010年左右将有工业化装置出现。
4 新型的脱硫技术
4.1 氧化脱硫技术
氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的,由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫,为了使油品中的硫含量降到10 μg/g,需要更高的反应压力和更低的空速,这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求,还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置,是满足最终销售油品质量的较好途径。
(1) ASR-2氧化脱硫技术
ASR-2[12]氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术,此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点,为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。
在实验过程中,此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油,来作为油品的调和组分,以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下:含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合,在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜;然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分,除去砜并再生催化剂;含有砜的油相送至萃取系统,实现砜和油相分离;由水相和油相得到的砜一起送到处理系统,来生产高附加值的化工产品。
尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究,但一直没有得到工业应用,主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g,与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比,硫含量和总处理费用要少的多。因此,如果一些技术性问题能够很好地解决,那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。
(2) 超声波氧化脱硫技术
超声波氧化脱硫 (SulphCo)[13]技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同,不同之处是SulphCo技术采用了超声波反应器,强化了反应过程,使脱硫效果更加理想。其流程描述为:原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合,在超声波的作用下,小气泡迅速的产生和破灭,从而使油相与水相剧烈混合,在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高,且在混合物料内产生过氧化氢,参与硫化物的反应;经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐,溶剂再生后循环使用,砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。
SulphCo在完成实验室工作后,又进行了中试放大实验,取得了令人满意的效果,即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。
4.2 光、等离子体脱硫技术[14]
日本污染和资源国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是:二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基,硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基,并按下列方式进行反应:
无氧化剂条件下的反应:
CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S
CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R
CH3S- + CH3S- CH3SSCH3
CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3
有氧化剂条件下的反应:
CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-
SO3+ -CH3
CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH
CH3SO- + RH CH3SOH + R-
3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H
此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象,根据不同的分子结构,通过以上几种方式进行反应,产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫,其脱硫率可达20%~80%。若在照射的同时通入空气,可使脱硫率提高到60%~100%,并将硫转化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。

‘捌’ 如何除去有机物中的少量的单质硫

用蒸馏分离法,也就是固液分离法中的一种,控制好温度使二溴青霉烷砜酸完全或大部分与硫单质分离,我没有其他方法了,也不可能用有机溶剂萃取.

‘玖’ 除去石油产品中硫的方法及所用的化学物品是什么

加氢精制 具体做法如下: 目前普遍采用的油品精制方法主要是加氢精制。所谓加氢精制是指在较高的压力和温度下,使石油产品中的硫、氮、氧与外加的氢气反应生成气态的硫化氢(H2 S) ,氨(NH 3 ) 和水(H2 O),从而得到比较干净的液体石油产品。通过加氢,同时还可以除去油中的金属杂质。         加氢精制技术的核心是它所用的专用催化剂。此类催化剂的品种很多,它们的性能有别、牌号各异,但是万变不离其宗,其活性组分都离不开钴、钼、镍、钨这4种元素,同时一般都是以氧化铝为载体,有时也加人一些分子筛。         近年来,我国进口原油的数量越来越多,进口原油的硫含量越来越高,因含硫、高硫进口原油价格相对较低。而为了保护环境,对汽、柴油等燃料的质量要求越来越高,对含硫量的限制越来越严,所以油品加氢精制、加氢改质、加氢处理 已是必不可少的加工步骤。各类加氢催化剂的研制已成为极其重要的技术开发领域。由于脱除氮要比脱除硫更困难些。为此,针对我国油品含氮量高的特点,我国专门研制出了脱硫脱氮性能优越的加氢系列催化剂。         加氢精制的操作条件往往是根据原料所含杂质的性质和数量以及对产品质量的要求来确定的。其反应温度的范围很宽,在300~400 ℃;而压力的范围更宽,低的只有十几个大气压(约1MPa),高的会达到100多个大气压(约10MPa),几乎相差十倍之多。耗氢量也会有差别。由此在我国已开发应用了一系列加氢催化剂和工艺。

‘拾’ 油脂中含硫高怎么去除

随着世界石油资源不断贫化,石油烃中的硫化物含量越来越高,硫化物将造成严重的环境污染,对后续的化工原料生产也产生不利影响,为此,探索有效的脱硫装置具有重要意义。油品中硫化物的种类繁多,有元素硫、硫化氢、硫醇、噻吩硫、碳基硫等,不同的原油来源和加工方式,二次加工石油产品如液化石油气、油品、轻汽油等中的硫化物形态和含量均不同,所采取的脱硫方法也不同。

传统的加氢脱硫能有效的脱除大部分硫化物,但是很难实现深度脱硫,且加氢脱硫投资很大,不适用于单组分二次加工石油产品的脱硫。在研究的非加氢脱硫技术,有吸附脱硫、氧化脱硫及生物脱硫等,吸附脱硫脱硫率高,氢耗小,但是存在不能降低烯烃、吸附剂用量大、投资大和运行成本高的缺点;氧化脱硫反应条件温和,工艺流程简单,但是油品回收率低,氧化剂成本高;生物脱硫环保节能,但是脱硫率低,不易控制,且还未有可靠的工业化应用。对于硫醇含量高的油品,可采用碱洗工艺进行处理。

近年来随着高硫原油加工比例的增加,特别是硫醇含量大幅度提升,增加了Merox脱硫工艺的难度。目前该工艺存在以下主要问题:硫醇碱抽提设备大多采用塔设备,其传质效率不足,脱硫醇效果不佳;流程设置预碱洗过程,其碱耗较高,不定期排除大量废碱液,环保压力大;二硫化物与碱液的分离多采用重力沉降法,分离效率不高等。因此,对油品脱硫醇,必须开发一种新的高效工艺装置。

实用新型专利CN201420514825.0提供了一种传质效率高,碱液利用率高,硫醇脱除率高,油品精制效果好的油品脱硫醇及碱液氧化再生装置。本实用新型解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种油品脱硫醇及碱液氧化再生装置,包括:一级纤维膜碱洗脱硫醇装置,该装置对油品进行初级脱硫醇处理,反应后的富碱液进入碱液氧化再生装置,反应后的油品进入二级纤维膜碱洗脱硫醇装置;二