『壹』 煙氣脫硫和重油脫硫是怎麼回事
煙氣脫硫是為了去除化石燃料(主要是煤)後煙氣中包含的二氧化硫,因為這種氣體排放到大氣中會被氧化,形成酸雨。因此經常會對煙氣進行處理,如加入石灰等等來吸收二氧化硫;
重油脫硫則是為了去除石油中含有的有機硫,在鉬、鈷和鎳等的金屬氧化物催化劑作用下,通過高壓加氫反應,切斷碳與硫的化合鍵,以氫置換出碳,同時氫與硫作用形成硫化氫,從重油中分離出來,用吸收法除去。這是為了提高油的品質。
『貳』 石油微生物脫硫原理
用於脫硫的微生物及脫硫機理
已從煉油廠污水處理的活性污泥、煤焦油污染的或煤礦附近的土壤、溫泉、實驗室培養菌中篩選分離出一些可用於脫硫的微生物,其中大多數微生物對脫除無機硫及非雜環硫較有效,對雜環硫的脫除效果甚微. 少數可脫雜環中有機硫的微生物有兩種氧化方式: C-C鍵斷裂氧化和C-S鍵斷裂氧化. 在前一途徑中, DBT的一個芳香環被氧化降解, 雜環硫不從環中脫除, 而是生成水溶性3-羥基-2-醛基-苯噻吩除去, 導致烴燃燒值降低. 而在後一途徑中雜環硫被脫出但不引起芳香環碳骨架的斷裂, 這是一個較為理想的途徑,因此受到重視.
脫除無機硫的微生物主要是化能自養菌屬Thiobacillus sp.以及嗜熱硫化裂片菌屬Sulfolobus sp.中的一些菌. 這些菌氧化無機硫化物有間接作用和直接作用兩種作用機理. 間接作用機理為細菌氧化溶解Fe2+,生成的強氧化劑Fe3+再將硫化物氧化生成S0,然後Fe2+又被氧化,沉積在煤和石油中的硫再被Fe3+氧化生成水溶性硫酸鹽. 直接氧化的機理則為細菌直接與硫化物的含硫部位接觸, 在細菌生物膜內作用生成還原性谷光甘肽(GSH)的二硫衍生物GSSH,GSSH被一氧化酶氧化並水解成亞硫酸鹽,亞硫酸鹽又被氧化為硫酸鹽,生成的還原性輔酶被細胞色素氧化還原劑中的溶解氧再氧化. 細菌的直接作用著重於還原性硫的酶氧化. 這兩種途徑作用的產物都是水溶性的,因此,脫硫的同時也脫除了燃料中的金屬.
研究較多的脫有機硫菌有以有機硫化物(主要是DBT)作為碳源斷C-C鍵的Pseudomonas sp.和Brevibacterium sp.菌,還有以DBT作為唯一硫源的專一性斷CS鍵的Rhodococcus Strain, Sulfolobus Scidocaldarius., Desulfovibrio desulfuricans M6及Corynebacterium sp.菌\. 微生物脫有機硫有兩種途徑,由於中間產物和終產物的不同,C-S鍵專一斷裂途徑中又可能存在三個不同序列.
『叄』 石油中的硫的測定方法
燃燈法:
方法概要:將石油產品在燈中燃燒,由碳酸鈉
水溶液吸收生成的二氧化碳,用鹽酸標准溶液返滴
定過量的碳酸鈉溶液測定之.樣品用量:1.5mL
(具體情況視硫含量而定) .對於柴油要經過稀釋處
理.
電量法:
方法概要:試樣在裂解管氣化段氣化並與載氣
(氮氣) 混合進入燃燒段,試樣裂解氧化,硫轉化為
二氧化硫,隨載氣進入滴定池,與電解液中的三碘
離子發生反應,使滴定池中的三碘離子濃度降低,
微庫侖儀將此信號放大,發生電解反應,被消耗的
三碘離子得到補充,根據法拉第電解定律可求出試
樣的硫含量.本標准參照採用ASTMD 3120- 82 .
X 射線光譜法:
方法概要:把試樣置於X 射線束下,測定波長
為0.5373nm 處的硫Ka 輻射強度,然後減去在波
長0.5190nm 處的校正背景輻射強度,將得到的凈
強度在事先制備好的校準曲線上查出與此對應的
硫含量.對於硫含量大於5 %的試樣要經過稀釋.
本標准參照採用ASTMD 2622 - 82 .
氧彈法
GB/ T 388 氧彈法適用於測定潤滑油、重質燃
料油等重質石油產品總的硫含量.
方法概要:試樣在氧彈中進行燃燒,用蒸餾水
洗出,然後用氯化鋇進行沉澱,以測定試樣中的硫
含量.樣品用量:0.0.8g.方法特點:①主要用於
測定硫含量高的試樣.②測定時間長,
復雜.
『肆』 請教石油化工中脫硫的硫是以什麼形式脫掉的
油品脫硫是很復雜的反應,不同的硫化合物最終的反應結果也不同。但絕大多數硫都是通過加氫的方式以硫化氫被脫除。
『伍』 怎麼樣用加氫工藝分離石油中的硫去生產硫磺
簡單說就是硫化物燃燒分解工藝制硫磺。
工藝如下:硫磺回收通常採用一種叫做「克勞斯」的工藝來實現。含硫原料氣通常稱為酸氣。首先將酸氣與空氣或氧氣在一台稱為燃燒爐的設備中燃燒。嚴格控制空氣或氧氣量,使燃燒產物中硫化氫與二氧化硫氣體體積比為2:1。之後燃燒氣體被冷卻,氣體中的硫磺冷凝回收。剩餘氣體經加熱後進入一台克勞斯反應器進行反應。反應主要是硫化氫與二氧化硫生產硫磺和水。這一反應需使用催化劑才能實現。反應完後的氣體同樣需冷卻回收硫磺。然後剩餘氣體再經二級、三級反應,最終進行無害化處理完畢。
『陸』 從礦石生產硫磺和從石油生產硫磺的化學原理分別是什麼
從礦石生產硫磺是物理方法
從石油生產硫磺的化學原理;其以有機硫和無機硫兩種形式存在於其中,用加鹼的方式使其分離出來
『柒』 誰知道都有哪些脫硫技術 最好能把你知道的其中一種說詳細點、帶上你的設計圖為了寫作業。。
生物脫硫,又稱生物催化脫硫(簡稱BDS),是一種在常溫常壓下利用需氧、厭氧菌除去石油含硫雜環化合物中結合硫的一種新技術。早在1948年美國就有了生物脫硫的專利,但一直沒有成功脫除烴類硫化物的實例,其主要原因是不能有效的控制細菌的作用。此後有幾個成功的「微生物脫硫」報道,但卻沒有多少應用價值,原因在於微生物盡管脫去了油中的硫,但同時也消耗了油中的許多炭而減少了油中的許多放熱量[9]。科學工作者一直對其進行了深入的研究,直到1998年美國的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人員成功的分離了兩種特殊的菌株,這兩種菌株可以有選擇性的脫除二苯並噻吩中的硫,去除油品中雜環硫分子的工業化模型相繼產生,1992年在美國分別申請了兩項專利(5002888和5104801)。美國Energy BioSystems Corp (EBC)公司獲得了這兩種菌株的使用權,在此基礎上,該公司不僅成功地生產和再生了生物脫硫催化劑,並在降低催化劑生產成本的同時也延長了催化劑的使用壽命。此外該公司又分離得到了玫鴻球菌的細菌,該細菌能夠使C-S鍵斷裂,實現了脫硫過程中不損失油品烴類的目的[10]。現在,EBC公司已成為世界上對生物脫硫技術研究最廣泛的公司。此外,日本工業技術研究院生命工程工業技術研究所與石油產業活化中心聯合開發出了柴油脫硫的新菌種,此菌種可以同時脫除柴油中的二苯並噻吩和苯並噻吩中的硫,而這兩種硫化物中的硫是用其它方法難以脫除的[11]。
BDS過程是以自然界產生的有氧細菌與有機硫化物發生氧化反應,選擇性氧化使C-S鍵斷裂,將硫原子氧化成硫酸鹽或亞硫酸鹽轉入水相,而DBT的骨架結構氧化成羥基聯苯留在油相,從而達到脫除硫化物的目的。BDS技術從出現至今已發展了幾十年,目前為止仍處於開發研究階段。由於BDS技術有許多優點,它可以與已有的HDS裝置有機組合,不僅可以大幅度地降低生產成本,而且由於有機硫產品的附加值較高,BDS比HDS在經濟上有更強的競爭力。同時BDS還可以與催化吸附脫硫組合,是實現對燃料油深度脫硫的有效方法。因此BDS技術具有廣闊的應用前景,預計在2010年左右將有工業化裝置出現。
4 新型的脫硫技術
4.1 氧化脫硫技術
氧化脫硫技術是用氧化劑將噻吩類硫化物氧化成亞碸和碸,再用溶劑抽提的方法將亞碸和碸從油品中脫除,氧化劑經過再生後循環使用。目前的低硫柴油都是通過加氫技術生產的,由於柴油中的二甲基二苯並噻吩結構穩定不易加氫脫硫,為了使油品中的硫含量降到10 μg/g,需要更高的反應壓力和更低的空速,這無疑增加了加氫技術的投資費用和生產成本。而氧化脫硫技術不僅可以滿足對柴油餾分10 μg/g的要求,還可以再分銷網點設置簡便可行的脫硫裝置,是滿足最終銷售油品質量的較好途徑。
(1) ASR-2氧化脫硫技術
ASR-2[12]氧化脫硫技術是由Unipure公司開發的一種新型脫硫技術,此技術具有投資和操作費用低、操作條件緩和、不需要氫源、能耗低、無污染排放、能生產超低硫柴油、裝置建設靈活等優點,為煉油廠和分銷網點提供了一個經濟、可靠的滿足油品硫含量要求的方法。
在實驗過程中,此技術能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最終降到5 μg/g。此外該技術還可以用來生產超低硫柴油,來作為油品的調和組分,以滿足油品加工和銷售市場的需要。目前ASR-2技術正在進行中試和工業實驗的設計工作。其工藝流程如下:含硫柴油與氧化劑及催化劑的水相在反應器內混合,在接近常壓和緩和的溫度下將噻吩類含硫化合物氧化成碸;然後將含有待生催化劑和碸的水相與油相分離後送至再生部分,除去碸並再生催化劑;含有碸的油相送至萃取系統,實現碸和油相分離;由水相和油相得到的碸一起送到處理系統,來生產高附加值的化工產品。
盡管ASR-2脫硫技術已進行了多年的研究,但一直沒有得到工業應用,主要是由於催化劑的再生循環、氧化物的脫除等一些技術問題還沒有解決。ASR-2技術可以使柴油產品的硫含量達到5 μg/g,與加氫處理技術柴油產品的硫含量分別為30 μg/g和15 μg/g時相比,硫含量和總處理費用要少的多。因此,如果一些技術性問題能夠很好地解決,那麼ASR-2氧化脫硫技術將具有十分廣闊的市場前景。
(2) 超聲波氧化脫硫技術
超聲波氧化脫硫 (SulphCo)[13]技術是由USC和SulphCo公司聯合開發的新型脫硫技術。此技術的化學原理與ASR-2技術基本相同,不同之處是SulphCo技術採用了超聲波反應器,強化了反應過程,使脫硫效果更加理想。其流程描述為:原料與含有氧化劑和催化劑的水相在反應器內混合,在超聲波的作用下,小氣泡迅速的產生和破滅,從而使油相與水相劇烈混合,在短時間內超聲波還可以使混合物料內的局部溫度和壓力迅速升高,且在混合物料內產生過氧化氫,參與硫化物的反應;經溶劑萃取脫除碸和硫酸鹽,溶劑再生後循環使用,碸和硫酸鹽可以生產其他化工產品。
SulphCo在完成實驗室工作後,又進行了中試放大實驗,取得了令人滿意的效果,即不同硫含量的柴油經過氧化脫硫技術後硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在著手SulphCo技術的工業試驗。
4.2 光、等離子體脫硫技術[14]
日本污染和資源國家研究院、德國Tubingen大學等單位研究用紫外光照射及等離子體技術脫硫。其機理是:二硫化物是通過S-S鍵斷裂形成自由基,硫醚和硫醇分別是C-S和S-H鍵斷裂形成自由基,並按下列方式進行反應:
無氧化劑條件下的反應:
CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S
CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R
CH3S- + CH3S- CH3SSCH3
CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3
有氧化劑條件下的反應:
CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-
SO3+ -CH3
CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH
CH3SO- + RH CH3SOH + R-
3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H
此技術以各類有機硫化物和含粗汽油為對象,根據不同的分子結構,通過以上幾種方式進行反應,產物有烷烴、烯烴、芳烴以及硫化物或元素硫,其脫硫率可達20%~80%。若在照射的同時通入空氣,可使脫硫率提高到60%~100%,並將硫轉化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。
『捌』 如何除去有機物中的少量的單質硫
用蒸餾分離法,也就是固液分離法中的一種,控制好溫度使二溴青黴烷碸酸完全或大部分與硫單質分離,我沒有其他方法了,也不可能用有機溶劑萃取.
『玖』 除去石油產品中硫的方法及所用的化學物品是什麼
加氫精製 具體做法如下: 目前普遍採用的油品精製方法主要是加氫精製。所謂加氫精製是指在較高的壓力和溫度下,使石油產品中的硫、氮、氧與外加的氫氣反應生成氣態的硫化氫(H2 S) ,氨(NH 3 ) 和水(H2 O),從而得到比較干凈的液體石油產品。通過加氫,同時還可以除去油中的金屬雜質。 加氫精製技術的核心是它所用的專用催化劑。此類催化劑的品種很多,它們的性能有別、牌號各異,但是萬變不離其宗,其活性組分都離不開鈷、鉬、鎳、鎢這4種元素,同時一般都是以氧化鋁為載體,有時也加人一些分子篩。 近年來,我國進口原油的數量越來越多,進口原油的硫含量越來越高,因含硫、高硫進口原油價格相對較低。而為了保護環境,對汽、柴油等燃料的質量要求越來越高,對含硫量的限制越來越嚴,所以油品加氫精製、加氫改質、加氫處理 已是必不可少的加工步驟。各類加氫催化劑的研製已成為極其重要的技術開發領域。由於脫除氮要比脫除硫更困難些。為此,針對我國油品含氮量高的特點,我國專門研製出了脫硫脫氮性能優越的加氫系列催化劑。 加氫精製的操作條件往往是根據原料所含雜質的性質和數量以及對產品質量的要求來確定的。其反應溫度的范圍很寬,在300~400 ℃;而壓力的范圍更寬,低的只有十幾個大氣壓(約1MPa),高的會達到100多個大氣壓(約10MPa),幾乎相差十倍之多。耗氫量也會有差別。由此在我國已開發應用了一系列加氫催化劑和工藝。
『拾』 油脂中含硫高怎麼去除
隨著世界石油資源不斷貧化,石油烴中的硫化物含量越來越高,硫化物將造成嚴重的環境污染,對後續的化工原料生產也產生不利影響,為此,探索有效的脫硫裝置具有重要意義。油品中硫化物的種類繁多,有元素硫、硫化氫、硫醇、噻吩硫、碳基硫等,不同的原油來源和加工方式,二次加工石油產品如液化石油氣、油品、輕汽油等中的硫化物形態和含量均不同,所採取的脫硫方法也不同。
傳統的加氫脫硫能有效的脫除大部分硫化物,但是很難實現深度脫硫,且加氫脫硫投資很大,不適用於單組分二次加工石油產品的脫硫。在研究的非加氫脫硫技術,有吸附脫硫、氧化脫硫及生物脫硫等,吸附脫硫脫硫率高,氫耗小,但是存在不能降低烯烴、吸附劑用量大、投資大和運行成本高的缺點;氧化脫硫反應條件溫和,工藝流程簡單,但是油品回收率低,氧化劑成本高;生物脫硫環保節能,但是脫硫率低,不易控制,且還未有可靠的工業化應用。對於硫醇含量高的油品,可採用鹼洗工藝進行處理。
近年來隨著高硫原油加工比例的增加,特別是硫醇含量大幅度提升,增加了Merox脫硫工藝的難度。目前該工藝存在以下主要問題:硫醇鹼抽提設備大多採用塔設備,其傳質效率不足,脫硫醇效果不佳;流程設置預鹼洗過程,其鹼耗較高,不定期排除大量廢鹼液,環保壓力大;二硫化物與鹼液的分離多採用重力沉降法,分離效率不高等。因此,對油品脫硫醇,必須開發一種新的高效工藝裝置。
實用新型專利CN201420514825.0提供了一種傳質效率高,鹼液利用率高,硫醇脫除率高,油品精製效果好的油品脫硫醇及鹼液氧化再生裝置。本實用新型解決上述技術問題所採用的技術方案為:一種油品脫硫醇及鹼液氧化再生裝置,包括:一級纖維膜鹼洗脫硫醇裝置,該裝置對油品進行初級脫硫醇處理,反應後的富鹼液進入鹼液氧化再生裝置,反應後的油品進入二級纖維膜鹼洗脫硫醇裝置;二