① 油脂中含硫高怎麼去除
隨著世界石油資源不斷貧化,石油烴中的硫化物含量越來越高,硫化物將造成嚴重的環境污染,對後續的化工原料生產也產生不利影響,為此,探索有效的脫硫裝置具有重要意義。油品中硫化物的種類繁多,有元素硫、硫化氫、硫醇、噻吩硫、碳基硫等,不同的原油來源和加工方式,二次加工石油產品如液化石油氣、油品、輕汽油等中的硫化物形態和含量均不同,所採取的脫硫方法也不同。
傳統的加氫脫硫能有效的脫除大部分硫化物,但是很難實現深度脫硫,且加氫脫硫投資很大,不適用於單組分二次加工石油產品的脫硫。在研究的非加氫脫硫技術,有吸附脫硫、氧化脫硫及生物脫硫等,吸附脫硫脫硫率高,氫耗小,但是存在不能降低烯烴、吸附劑用量大、投資大和運行成本高的缺點;氧化脫硫反應條件溫和,工藝流程簡單,但是油品回收率低,氧化劑成本高;生物脫硫環保節能,但是脫硫率低,不易控制,且還未有可靠的工業化應用。對於硫醇含量高的油品,可採用鹼洗工藝進行處理。
近年來隨著高硫原油加工比例的增加,特別是硫醇含量大幅度提升,增加了Merox脫硫工藝的難度。目前該工藝存在以下主要問題:硫醇鹼抽提設備大多採用塔設備,其傳質效率不足,脫硫醇效果不佳;流程設置預鹼洗過程,其鹼耗較高,不定期排除大量廢鹼液,環保壓力大;二硫化物與鹼液的分離多採用重力沉降法,分離效率不高等。因此,對油品脫硫醇,必須開發一種新的高效工藝裝置。
實用新型專利CN201420514825.0提供了一種傳質效率高,鹼液利用率高,硫醇脫除率高,油品精製效果好的油品脫硫醇及鹼液氧化再生裝置。本實用新型解決上述技術問題所採用的技術方案為:一種油品脫硫醇及鹼液氧化再生裝置,包括:一級纖維膜鹼洗脫硫醇裝置,該裝置對油品進行初級脫硫醇處理,反應後的富鹼液進入鹼液氧化再生裝置,反應後的油品進入二級纖維膜鹼洗脫硫醇裝置;二
② 煅燒石油焦脫硫的工藝技術有哪些
根據石油焦結構和外觀,石油焦產品可分為針狀焦、海綿焦、彈丸焦和粉焦4種:
(1)針狀焦,具有明顯的針狀結構和纖維紋理,主要用作煉鋼中的高功率和超高功率石墨電極。由於針狀焦在硫含量、灰分、揮發分和真密度等方面有嚴格質量指標要求,所以對針狀焦的生產工藝和原料都有特殊的要求。
(2)海綿焦,化學反應性高,雜質含量低,主要用於煉鋁工業及炭素行業。
(3)彈丸焦或球狀焦:形狀呈圓球形,直徑0.6-30mm,一般是由高硫、高瀝青質渣油生產,只能用作發電、水泥等工業燃料。
(4)粉焦:經流態化焦化工藝生產,其顆粒細(直徑0.1-0.4mm),揮發分高,熱脹系數高,不能直接用於電極制備和炭素行業。
根據硫含量的不同,可分為高硫焦(硫含量3%以上)和低硫焦(硫含量3%以下)。低硫焦可作為供鋁廠使用的陽極糊和預焙陽極以及供鋼鐵廠使用的石墨電極。其中高品質的低硫焦(硫含量小於0.5%)可用於生產石墨電極和增炭劑。一般品質的低硫焦(硫含量小於1.5%)常用於生產預焙陽極。而低品質石油焦主要用於冶煉工業硅和生產陽極糊。高硫焦則一般用作水泥廠和發電廠的燃料。
煅燒石油焦(Calcined Petroleum Coke):
在煉鋼用的石墨電極或制鋁、制鎂用的陽極糊(融熔電極)時,為使石油焦(生焦)適應要求,必須對生焦進行煅燒。煅燒溫度一般在1300℃左右,目的是將石油焦揮發分盡量除掉。這樣可減少石油焦再製品的氫含量,使石油焦的石墨化程度提高,從而提高石墨電極的高溫強度和耐熱性能,並改善了石墨電極的電導率。煅燒焦主要用於生產石墨電極、炭糊製品、金剛沙、食品級磷工業、冶金工業及電石等,其中應用最廣泛的是石墨電極。 生焦不經鍛燒可直接用於碳化鈣作電石主料,生產碳化硅和碳化硼作研磨材料。也可直接作為冶金工業鼓風爐用焦炭或高爐牆襯炭磚,也可作鑄造工藝用緻密焦等。
③ 石油微生物脫硫原理
用於脫硫的微生物及脫硫機理
已從煉油廠污水處理的活性污泥、煤焦油污染的或煤礦附近的土壤、溫泉、實驗室培養菌中篩選分離出一些可用於脫硫的微生物,其中大多數微生物對脫除無機硫及非雜環硫較有效,對雜環硫的脫除效果甚微. 少數可脫雜環中有機硫的微生物有兩種氧化方式: C-C鍵斷裂氧化和C-S鍵斷裂氧化. 在前一途徑中, DBT的一個芳香環被氧化降解, 雜環硫不從環中脫除, 而是生成水溶性3-羥基-2-醛基-苯噻吩除去, 導致烴燃燒值降低. 而在後一途徑中雜環硫被脫出但不引起芳香環碳骨架的斷裂, 這是一個較為理想的途徑,因此受到重視.
脫除無機硫的微生物主要是化能自養菌屬Thiobacillus sp.以及嗜熱硫化裂片菌屬Sulfolobus sp.中的一些菌. 這些菌氧化無機硫化物有間接作用和直接作用兩種作用機理. 間接作用機理為細菌氧化溶解Fe2+,生成的強氧化劑Fe3+再將硫化物氧化生成S0,然後Fe2+又被氧化,沉積在煤和石油中的硫再被Fe3+氧化生成水溶性硫酸鹽. 直接氧化的機理則為細菌直接與硫化物的含硫部位接觸, 在細菌生物膜內作用生成還原性谷光甘肽(GSH)的二硫衍生物GSSH,GSSH被一氧化酶氧化並水解成亞硫酸鹽,亞硫酸鹽又被氧化為硫酸鹽,生成的還原性輔酶被細胞色素氧化還原劑中的溶解氧再氧化. 細菌的直接作用著重於還原性硫的酶氧化. 這兩種途徑作用的產物都是水溶性的,因此,脫硫的同時也脫除了燃料中的金屬.
研究較多的脫有機硫菌有以有機硫化物(主要是DBT)作為碳源斷C-C鍵的Pseudomonas sp.和Brevibacterium sp.菌,還有以DBT作為唯一硫源的專一性斷CS鍵的Rhodococcus Strain, Sulfolobus Scidocaldarius., Desulfovibrio desulfuricans M6及Corynebacterium sp.菌\. 微生物脫有機硫有兩種途徑,由於中間產物和終產物的不同,C-S鍵專一斷裂途徑中又可能存在三個不同序列.
④ 脫硫工藝流程介紹
脫硫工藝技術原理:
煙氣進入脫硫裝置的濕式吸收塔,與自上而下噴淋的鹼性石灰石漿液霧滴逆流接觸,其中的酸性氧化物SO2以及其他污染物HCL、HF等被吸收,煙氣得以充分凈化;吸收SO2後的漿液反應生成CaSO3,通過就地強制氧化、結晶生成CaSO4•2H2O,經脫水後得到商品級脫硫副產品—石膏,最終實現含硫煙氣的綜合治理。
目前煙氣脫硫技術種類達幾十種,按脫硫過程是否加水和脫硫產物的干濕形態,煙氣脫硫分為:濕法、半干法、干法三大類脫硫工藝。濕法脫硫技術較為成熟,效率高,操作簡單。
傳統的石灰石/石灰—石膏法煙氣脫硫工藝採用鈣基脫硫劑吸收二氧化硫後生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣,由於其溶解度較小,極易在脫硫塔內及管道內形成結垢、堵塞現象。雙鹼法煙氣脫硫技術是為了克服石灰石—石灰法容易結垢的缺點而發展起來的。
技術原理
⒈SO2和SO3的吸收 SO2十H2O→H++HSO3- SO3十H2O→H2SO4 SO2和SO3吸收的關鍵是提高其他水中的溶解度,PH值越高,水的表面積越大,氣相湍流度越高,SO2和SO3的溶解量越大。
2. 與石灰石漿液反應 CaCO3十2H++HSO3-→Ca2+十HSO3-+H2O十CO2 CaCO3十H2SO4 → CaSO4+H2O十CO2 CaCO3 +2HCl→CaCl2+H2O十CO2 本步驟的關鍵是提高CaCO3的溶解度,PH值越低,溶解度越大。
系統組成 ——煙氣系統——吸收塔系統 ——制漿系統 ——漿液疏排系統 ——process water 工藝水系統 ——石膏脫水與儲運系統 ——廢水處理系統石灰石。