㈠ 國內外提高採收率技術現狀與展望
一、國外提高採收率技術應用現狀
提高石油採收率的方法包括向油層注入水、氣,給油層補充能量的二次採油和用化學的物質來改善油、氣、水及岩石相互之間的性能,開采出更多石油的三次採油,主要有注表面活性劑、注聚合物稠化水、注鹼水驅、注CO2驅、注鹼加聚合物驅、注惰性氣體驅、注烴類混相驅、火燒油層、注蒸汽驅和微生物驅等。
據美國《油氣雜志》(Oil&Gas)(2004年4月)資料,目前世界范圍內已進行工業化推廣或已進行礦場試驗的提高採收率(EOR)技術包括蒸汽驅、火燒油層、二氧化碳驅、烴類氣驅及聚合物等化學驅。世界范圍通過EOR工程采出的油量在20世紀90年代處於高峰期,在1998年初,來自提高採收率和重油項目的石油產量大約為2.3×106bbl/d,比1996年初的2.2×106bbl/d稍有增長,這個數量相當於世界石油產量的3.5%。進入21世紀,EOR工程的數量減少,即使目前高油價也並未刺激EOR工程數量的增加,主要原因:一是試驗項目周期長,二是燃料、注入氣等成本增加。盡管如此,EOR技術在油氣田開發中也將起著舉足輕重的作用,特別是在目前勘探費用上漲和勘探難度加大的情況下。
圖1-1為2003~2004年世界各國EOR產量,美國的EOR產量最高,達到6.6×105bbl/d,委內瑞拉、加拿大、印度尼西亞與中國為第二梯隊,其他國家通過EOR項目獲得的產量較少。與別的國家相比,中國是利用化學驅(主要是聚合物驅)獲得產量最高的國家,但注氣缺乏相應的項目。各產油國的共同特徵是熱采技術應用廣泛,且產量較高。
圖1-1 各國EOR產量圖(《油氣雜志》2004.4)
諸多EOR技術中,蒸汽驅仍是最主要的方法,其次為二氧化碳混相驅,烴類氣體混相或非混相驅與氮氣驅也起著相當重要的作用,氮氣驅、聚合物驅與燃燒對產量的貢獻相對較少(圖1-2)。在統計的世界范圍內EOR產量中,熱采(包括蒸汽驅和燃燒)產量為1.1×106bbl/d,占總數的64.6%,注氣(輕烴、二氧化碳和氮氣等)產量為6.0×105bbl/d,佔到了34.5%,聚合物驅產量為1.6×104bbl/d,只佔總產量的0.9%。
圖1-2 世界不同EOR方法產量圖(《油氣雜志》2004.4)
(一)美國提高採收率技術應用與潛力
美國在1976年、1984年曾兩次由美國國家石油委員(NPC)組織幾百名專家對美國各油田進行了潛力分析和預測,為美國能源部發展化石能源提供了科學依據。1993年又第三次進行了潛力評價,這次潛力分析共包括了2307個油藏,將有3510×108bbl地質儲量原油依靠新的、有效的採油方法才能開采。在這3510×108bbl中可分成兩類:一類是由水驅可以驅替,但在常規生產中由於旁通或不與水接觸而不能采出的可流動油,約1130×108bbl;另一類是由於粘滯力和毛細管力而捕集在油藏孔隙中不能被水驅替的不可流動油,這部分約有2380×108bbl。可流動油可用改進的二次採油(ASR)方法開采,如鑽加密井、調剖、聚合物驅、鑽水平井等,主要是盡量擴大掃及效率。這些過程成本比較低,並可快速提高生產水平,仍是提高採收率的主流方法。開采不可流動油則要採用二氧化碳驅、化學驅、熱力採油等三次採油方法(EOR),在擴大掃及效率的同時還要提高驅油效率。二氧化碳混相驅在一定的油價下會有一定的發展,而化學驅其中包括復合驅應用的可能性很小,一方面其經濟成本太高,必須在高油價下才能使用,另一方面其技術尚未成熟,風險比較大,還需在技術上進一步提高,盡量減少其風險。
(二)前蘇聯提高採收率技術應用情況
SPE1992年會議上發表的資料顯示前蘇聯在熱采、氣驅和化學驅三大提高採收率方法中,化學驅所佔比例最大,佔EOR總量的77%,其次是熱采,佔17%,氣驅只佔6%。前蘇聯提高採收率以化學驅為主。前蘇聯提高採收率的一個重要特點是盡量採用化工廠的廢液,並開發了許多簡單易行的增產增注辦法,如注粘土膠、紙漿廢液和物理場方法採油等。
盡管化學驅的項目遠遠高於熱采,但其累積產量卻與熱采差不多,說明化學驅的規模還比較小。前蘇聯和俄羅斯氣驅所佔比重很小,主要是前蘇聯缺乏天然二氧化碳氣源。
(三)加拿大提高採收率技術應用情況
加拿大以重油開采為主,主要是熱采和露天開采瀝青砂。對於輕油主要採用注烴混相驅或非混相驅。根據2004年EOR工程統計資料,注烴混相驅或非混相驅項目數量最多,為29項,其次是蒸汽驅12項、火燒油層3項、二氧化碳混相驅2項,氮氣驅1項。化學驅主要進行室內研究,沒有什麼礦場試驗。這主要是因為加拿大有豐富的天然氣資源,其原油性質又適合混相驅之故。
(四)國外提高採收率發展分析
1.地質特點是選擇提高採收率方法的基礎
三次採油與二次採油或一次採油的明顯不同之處就是前者的適應范圍有限。熱采中的注蒸汽,它要求油藏比較淺、油層比較厚、原油密度和粘度較高;而注氣混相驅則與之恰恰相反,它要求油層比較深,以滿足混相壓力,油層比較薄,以減少粘性指進和重力超覆,原油密度和粘度小,以易於混相。前二者都要求油藏相對均質,而聚合物驅則對中度和較嚴重非均質更為有效,粘度要求介於二者之間。美國,特別是二疊盆地,屬於海相沉積,原油密度很小,非常適合二氧化碳混相驅,從而注二氧化碳得到很快的發展。
2.材料來源決定提高採收率發展的方向
美國二疊盆地由於有豐富的二氧化碳供應,這些油藏主要發展二氧化碳混相驅或非混相驅。而阿拉斯加由於有豐富的天然氣資源,並且在近處又無銷路,因此與加拿大相同,主要採用注烴混相驅。俄羅斯有些油田從地質條件看也適合二氧化碳混相驅,但由於無天然二氧化碳來源,因此二氧化碳混相驅並未得到發展。
3.油價決定提高採收率的規模和時機
三次採油是一個投資大、成本高、風險大、見效慢的採油方法,其方法不同,風險程度也不同。因此油價是對三次採油技術發展最為敏感的問題。1976年阿拉伯石油禁運使油價大漲,美國政府極力鼓勵三次採油,使三次採油迅速發展,三次採油項目數在1986年達到高峰。從1986年以後油價開始下跌,除因在高油價下已鋪好二氧化碳輸送管道,前期投資已經花費,使二氧化碳驅還在繼續增長外,其他方法都在萎縮。在低油價下,只能進行技術相對成熟、投資較少、風險較小的方法,如聚合物驅、調剖等所謂先進的二次採油方法。復合驅,特別是三元復合驅目前技術還不成熟,風險也比較大,只有在油價高的時候才能採用。
4.地質、油藏工程研究是提高採收率技術成敗的關鍵
盡管在目前低油價下三次採油礦場試驗和應用大幅度減少,但美國在地質、油藏工程方面的研究一直持續不斷,並且國家給予大量資助。這是人們認識到,一個項目的成功與否,主要取決於油藏描述是否符合實際情況。因此美國一直把油藏描述作為科學研究的重點,並且主要為三次採油服務。三次採油是個極端復雜的採油方法,它需要化學家、地質家、油藏工程師、測井、數值模擬等各方面專家的共同努力才能完成。現在許多礦場試驗之所以失敗,有許多主要是對地下地質情況認識不清。因此地質、油藏工程、數值模擬以及測井、試井等監測手段的研究非常重要。
(五)國家鼓勵政策
國外三次採油發展都離不開國家的鼓勵政策,比如美國,為推動二次採油的發展,曾先後執行成本分擔、不控制油價、暴利稅優惠等鼓勵政策,使1986年三次採油礦場試驗項目最高達到512項。1986年後,一方面由於油價下跌,另一方面美國政府取消了優惠政策,使得礦場試驗項目急劇下降。特別是成本較高的化學驅,由1986年的206項降至1998年的11項。目前美國政府已不再資助礦場試驗項目,僅資助室內機理性研究。加拿大也有類似情況,曾在稅率上對三次採油給予特殊政策,在一定程度上刺激了三次採油的迅速發展。
二、我國提高採收率技術方法現狀與展望
由於三次採油(EOR)主要包括化學採油技術、微生物採油技術以及物理採油技術三大方面,而根據我國石油工業發展的趨勢與需要,目前逐步形成了以化學採油為主體,以微生物採油和物理採油研究為兩翼的綜合性提高採收率的方法。而化學採油包括聚合物驅油技術、三元復合驅油技術等方法,而微生物採油則以微生物驅油技術為主。
(一)我國提高採收率技術方法現狀
目前,我國各主力油田已先後進人開發後期,含水率迅速上升,含水率高達80%以上,現有的注水技術已難以滿足油田的需要;同時,在未動用和新發現的儲量中,低滲透、稠油、深層凝析氣藏和揮發性油藏等復雜類型所佔的比例較大,如利用現有的注水技術進行開發,提高採收率的難度相當大。根據提高採收率法篩選、潛力分析及發展戰略研究結果,我國注水開發油田(其儲量和產量均佔全國的80%以上)的提高採收率方法主要為化學驅(鹼驅、聚合物驅、表面活性劑驅等)方法。該方法覆蓋地質儲量達60×108t以上,可增加可采儲量10×108t,是我國提高採收率研究的主攻方向。
1.注水開發技術
我國油田以陸相沉積儲層為主,儲層天然能量較小,需要早期注水補充地層能量。我國油田砂岩單層厚度一般在5m以下,砂體展布面積有限。這類油藏天然能量較小,很難出現強天然水驅或氣驅。為了獲得較高的產量和採收率,普遍採用早期注水開發方式,我國注水開採油田的產量和儲量都占總量的85%以上,在主要開發階段的油田地質儲量採油速度,中高滲透油田一般保持在2%以上,甚至高達3%~5%,低滲透油藏可達0.8%~1.2%。
我國原油粘度普遍較高,儲層非均質比較嚴重,需要採取逐步強化注水開採的措施。強化措施一是加密注采井網,提高注采井數比例。二是採用細分層系和分層注水工藝,控制油井層間非均質性帶來的不利影響,提高差油層的開采速度。三是提高排液量,不斷提高剩餘可采儲量的採油速度。採取這些措施,我國油田在穩產期,大部分油田的可采儲量采出程度可以達到50%~60%。
2.聚合物驅油技術
我國東部地區除了二氧化碳和天然氣比較貧乏之外,其油藏主要是河流相沉積,非均質比較嚴重,並且原油密度和粘度較大,與天然氣很難達到混相。聚合物驅油是東部地區提高原油採收率的主導技術,經過較長時間的室內和現場試驗,目前已經進入了工業化礦場應用階段,在大慶、勝利、大港、南陽等大中型油田,均獲得了明顯增油效果。該技術對處於中、高含水期的油田開發持續穩產,具有決定性意義和指導性作用,在三次採油技術中佔有重要地位。
聚合物驅是近年來採用的主要三次採油方法,2002年聚合物驅產量佔中油股份公司三次採油產量的93.5%。大慶油田從2001年開始,聚合物驅產量每年均超過了1000×104t;勝利油田已在27個油藏實施了化學驅油,動用儲量2.94×108t,年增產原油160×104t。
3.復合驅技術
近十幾年來,復合驅(鹼/表面活性劑/聚合物的復合)從化學驅中脫穎而出,成為最具應用前景的方法之一。這一方面是由我國的特殊油藏條件及各種技術的適應性所決定的;另一方面則是因為復合驅綜合發揮了不同化學劑的協同效應,從而成為大幅度提高石油採收率的重要方法之一。據專家預測,如果化學復合驅得到較大規模的應用,可望在實施地區提高石油採收率5%~10%。
三元復合驅的表面活性劑主要有石油磺酸鹽(烷基芳基磺酸鹽)、植物羧酸鹽和烷基苯磺酸鹽等三大類產品。根據石油磺酸鹽示範提高採收率技術的研究表明,每噸石油磺酸鹽可以提高原油產量超過130t;可以將高滲油藏原油採收率提高20%至30%。根據在勝利油田孤東油區的工業試驗,使用石油磺酸鹽示範提高採收率技術四個月後,注水上升勢頭得到控制;6個月後,參與試驗的16口油井的每日注水量減少了156t,產油量每天上升了20t。運用這一技術,我國大慶、勝利、遼河、華北等多數油田的採收率可以大幅上升,將對我國原油供給和能源安全產生積極而深遠的影響。
4.稠油熱采技術
遼河、勝利、新疆、河南等油田有豐富的稠油資源,20世紀80年代中期以來發展了稠油蒸汽吞吐和注蒸汽驅技術,提高了石油資源的采出程度。目前全國稠油熱采產量達到1200×104t以上。
5.二氧化碳吞吐技術
二氧化碳吞吐工藝,是指通過向地層原油中注入二氧化碳氣,使原油性質發生根本性變化,改進油藏性質,從而提高原油採收率的一種新型技術。2002年3月,勝利油田東辛採油廠引進二氧化碳吞吐工藝進行了現場試驗和推廣,累計施工16口井,18井次,措施成功率為83.3%,累計增油14695.3t。當年10月,井下作業公司在東辛、樁西、孤島等採油廠連續施工11口井,累計增油6000t,取得明顯經濟效益和技術效果。樁西採油廠在樁19-Ⅹ4實施二氧化碳吞吐配套帶泵酸洗井解堵工藝,獲日增油16t的高水平。
6.微生物強化採油技術
微生物強化採油技術就是將特殊的微生物體系、生物催化劑與營養物系統接種到生產井或注水井中,從而將其大量植入含油區的孔隙介質中,並通過控制酶在含油層油水界面上的反應,改變原油的流動性,產生短鏈的分子與生物表面活性劑。從而使原油的性質,如低的原油體積系數、高的API等級、油水界面張力,岩石與原油的相互影響(潤濕性)等得到改善。
與目前通常採用的外源微生物採油技術相比,本源微生物採油不存在菌種適應性、變異退化等問題,減少了菌種的開發、生產等步驟。工藝簡單、投資少、成本低。大慶油田、吉林油田、河南油田、青海油田、新疆油田和勝利油田本源微生物資源豐富,完全具備開展本源微生物驅油的條件,正在進一步開展深入研究並准備礦場應用試驗。
(二)我國提高採收率技術前景展望
我國已投入開發的石油儲量中,以大慶油田為代表的東部陸地油田多處於高含水期,注水採油效果明顯變差,三次採油技術已成為保證持續穩產的主導手段。近期產業化的重點是:在推廣聚合物驅油、復合驅油、微生物驅油、物理法採油等已基本掌握的工藝技術的同時,加速這些工藝所需注入設備、物理法採油設備等成套設備的規模化生產,形成從設計、設備製造、建設到運行管理的整體能力。
(1)聚合物驅將會穩定發展,並將是今後較長一段時間內我國在礦場中工業化應用的主要提高採收率技術,將在保持東部老油區產量的穩定中發揮重要作用,聚合物驅產油規模將超過1.0×107t。今後的研究重點將是如何進一步降低成本,提高經濟效益以及開發一些能夠改善聚合物驅效果的相關技術。
(2)復合驅盡管在中國有巨大的應用潛力,並且在室內實驗和礦場試驗中都取得了明顯的效果,但與聚合物驅相比技術更加復雜,還有一些機理有待於進一步加深認識,更重要的是受到經濟因素的限制。因此,需要進一步加大研究和礦場試驗力度,盡快使復合驅成為接替水驅的另一種提高採收率技術。
(3)隨著氣源的不斷發現,特別是中國西部油氣田的發現,氣體混相或非混相驅技術將會越來越受到重視有可能以較快的速度發展成為一種經濟有效的提高採收率技術。
(4)熱采方面需進一步改善蒸汽吞吐效果,同時大力加強蒸汽驅等技術研究,盡快形成熱力採油接替技術。
(5)二次採油與三次採油的結合技術是二次採油向三次採油的過渡技術。該項技術在勝利油田、華北油田、新疆油田等試驗區進行礦場試驗,平均投入產出比為1:4.93,增產原油8×104t,取得了顯著的經濟效益和社會效益。
(6)潤濕性反轉方法促進低滲透氣田增產技術。潤濕性反轉方法是通過改變井底附近岩石的潤濕性及壓裂支撐劑的潤濕性(從液相潤濕變成中等潤濕或者氣潤濕)來提高產量及改善壓裂效果的新方法。採用這一新方法,一方面由於改變了岩石的潤濕性,反轉凝析的液體以及壓入的前置液便可以很容易地產出,而不至於擋住氣體的流動;另一方面,由於大幅度提高了壓裂後液體的返排率,氣體的相對滲透率增加,從而顯著提高氣井的產能。
三、提高採收率技術對可采系數研究的影響
提高採收率技術的研究與逐步應用,使已發現油氣資源的采出程度不斷提高,並將使未發現資源可采系數不斷增加。同時,為體現國家層面對我國可採油氣資源潛力需求更偏重於技術性和前瞻性的特點。本次研究要求在確定我國油氣資源技術可采系數時,陸上要考慮到強化(三次)採油技術;海上條件比較惡劣,我國的勘探開發水平偏低,要求考慮二次採油技術條件。
㈡ 石油磺酸鹽的簡介
petroleum sulfonate
分子式: C23H38SO3M 或C31H48SO3M
陰離子表面活性劑。是一種不同分子的復雜混合物。其分子量影響在油和水中的相對溶解性,也影響憎水性和親水性。
目前大量的石油磺酸鹽用生產烷基苯的下腳料製成。分子結構基本上是對位二代苯及烷基取代的十氫化萘和烷基取代的二苯基烷烴,黏度和折光度較低,具有疏水性。也可用脂肪酸或其酯類為原料,用三氯化硫(是否應為三氧化硫) 直接磺化製得。
主要用作鋇鹽、鎂鹽、銨鹽和胺鹽的原料,這些鹽類分別用於潤滑油和潤滑脂的添加劑、金屬加工的切削油乳液配料、石油鑽井用泥漿和石油破乳劑等。
㈢ 石油磺酸有毒嗎
石油磺酸鈉又稱烷基磺酸鈉
簡稱:石油皂英文名稱:sodium alkane sulfonate 、
分子式:R-SO3Na(R=C14~C18烷基)
結構式為:RSO3Na、其中R為平均14~18個碳原子的直鏈脂肪族烷基。外觀 : 棕紅色半透明粘稠體。密度;1.09。
溶解性:溶於水而成半透明液體,對酸鹼和硬水都比較穩定,
毒性:無毒,
2 化學特性編輯本段
陰離子表面活性劑。分子結構中有一個強親水性的磺酸基與烴基相聯結,表面活性強,低溫水溶解性好,20℃含32%活性物,濁點(25%時)3℃,表面張力(1%)25℃時31mN/m,潤濕力0.1%水溶液20℃為8s,50℃為4s。在鹼性,中性,弱酸性溶液中穩定,對硬水不敏感。具有吸水潮解性,在粉狀洗滌劑中用量不宜過多。含正構烷烴>98%的C14~C17烷烴與適量水在反應器內紫外光照射下通入壓力0.1MPa的SO2與O2的混合氣體,SO2與O2的分子比為2:l,在30℃溫度下進行磺氧化反應,並經分離製得。
3 執行標准編輯本段
檢測方法
范圍
本標准規定了石油磺酸鈉的要求,實驗方法,判定規則標志,包裝、運輸及儲存。
本標准適用於精製潤滑油餾分經三氧化硫或發煙硫酸磺化、中和、抽提等工藝加工而成的產品。該產品具有較好的乳化性和防銹性。其代號為T702。
規范性引用文件
GB/T4756-1998石油液體手工取樣法。
以上文件的條款通過標準的引用而成為本標準的條款。凡是註明日期的引用文件,其隨後所有的修改內容(不包括勘誤的內容)或修訂版本均不適用本標准。然而鼓勵根據本標准達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本,凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用於本標准。
4 實驗方法編輯本段
4.1 外觀:
用目測法進行。
4.2 磺酸鈉、無機鹽、礦物油含量測定:
4.2.1實驗儀器、化學試劑:
分析天平、葯物天平、恆溫烘箱、電熱爐具各1台,取樣管1隻、500毫升分液漏斗2個、250毫升分液漏斗1個、150毫升燒杯4個、250毫升燒杯2個、250毫升容量瓶兩個、250毫升三角瓶兩個、瓷坩堝3個、移液管50ml、20ml各1隻、10ml、5ml吸管各1隻、棉花團1份,50%異丙醇溶液:異丙醇:蒸餾水為1:1、 石油醚 (AR) 、3%溴水(AR) 、 濃硫酸 (AR) 、濃鹽酸 (AR) 氯化鋇 (AR) 、蒸餾水和PH試紙。
4.2.2實驗原理:
根據石油磺酸鈉和礦物油在異丙醇和石油醚的溶解度不同,通過多次萃取的方法最大限度的將磺酸鈉和礦物油分開,來測得各自含量。再根據有機物和硫酸鹽灼燒後的灰分質量來測定無機鹽含量和平均分子量。
4.2.3操作過程:
4.2.3.1礦物油
用150ml燒杯稱取約10g試樣w,准確至1mg,加入100ml,50%異丙醇,加溫攪拌使溶解。然後將混合物移入500ml分液漏斗內,並用50ml50%異丙醇沖洗燒杯,洗液放入漏斗,之後用石油醚提取4次,每次40ml醇液放入250ml容量瓶內,醚液用50ml50%異丙醇洗滌一次,洗液放入容量瓶,再用50%異丙醇補充至刻度,供測試磺酸鈉和無機鹽含量用。醚液通過棉花濾入一恆重的250ml三角瓶內,先蒸除溶劑,再置烘箱中110℃烘烤5小時,乾燥器冷卻30分鍾,分析天平稱重准確至0.1mg(以下同),得礦物油質量R1. 將礦物油R1用少量石油醚溶解,移入一恆重的50ml坩堝中,先蒸除溶劑,再加溫使其炭化,然後放入高溫爐750℃20~30分鍾使其炭化,冷卻後加入5滴濃硫酸,在電爐上加溫至發煙停止,再移入高溫爐750℃灼燒1小時,室溫冷卻3分鍾,乾燥器冷卻30分鍾,稱重得灰分質量R2。
4.2.3.2磺酸鈉
從250ml容量瓶中,取試液50ml,放入恆重的150ml燒杯中,先蒸除溶劑(溫度不宜過高,可吹風加速蒸發)再置烘箱中110℃烘烤5小時,乾燥器冷卻30分鍾,稱重得磺酸鈉質量R3。
將R3用少量異丙醇加溫溶解,移入一恆重的40ml坩堝內,先蒸除溶劑,再加溫炭化,之後移入高溫爐750℃20~30分鍾,使其灰化,取出冷卻,加入濃硫酸5~10滴,電爐加溫至發煙停止,視情況可再重復一次,然後置高溫爐750℃灼燒1小時,取出冷卻稱重得灰分質量R4。
4.2.3.3無機鹽
從容量瓶中取試液50ml,置250ml分液漏斗內,再向漏斗內加入25ml異丙醇、50ml石油醚及5ml濃硫酸,振搖靜置分層,將下層醇液放入一潔凈的250ml燒杯中,醚層用2N鹽酸洗滌兩次,每次10ml,洗液放入燒杯並向燒杯內加入3%溴水1~2g,加熱至沸,然後趁熱加入10%氯化鋇20ml,讓該液在45℃條件下沉降12小時以上,用定量快速濾紙過濾,並用蒸餾水全面洗滌,將沉澱物及濾紙置於恆重的30ml坩堝中,先炭化,再置高溫爐灰化,取出冷卻加濃硫酸5滴,電爐加溫至發煙停止,移入高溫爐750℃灼燒1小時,冷卻稱重得鹽灰分質量R5。
4.2.3.4計算
a 礦物油含量X1,X1 =(R1—7R2)/ W ×100%
b 磺酸鈉含量X2,X2=(5R3+7R2)/ (W—S) ×100%
c 無機鹽含量S, S =305×R5 / W ×100%
d 平均分子量M,M = a× R3 / R4
式中:W——試樣重量,g
R1——殘留礦物油的重量,g
R2——殘留礦物油所溶解的磺酸鹽中所得可硫酸鹽化灰分的重量,g
R3——磺酸鹽殘余物的重量,g
R4——從溶解的磺酸鹽R3中所得可硫酸鹽化灰分的重量,g
R5——硫酸鋇殘余物的重量,g
305——取樣為總重W 的1/5,61份無機鹽燒得1份灰分,5*61=305。
a —— 硫酸鈉分子量/2, 當產品中無機鹽含量為0時, a=71
當產品中無機鹽含量為0~1%時, a=85
4.3揮發物:
將已恆重的坩堝稱入5克式樣M1,精確至1毫克。在105±1℃烘箱中烘3小時,然後放在乾燥器中冷卻30分鍾,進行稱量M2 ,精確至1毫克。
揮發物含量%=100( M1—M2 )/ M1
4.4水分:
稱取10g式樣,用120號溶劑汽油50~100ml溶解,溶解液放入水分測試儀器蒸餾瓶內蒸餾,觀察測定管內水分不在增加時,記錄水容積量毫升數。
水分含量%=水容積量毫升數*10
4.5 PH值:
PH值用1—14 PH廣泛試紙檢測。
檢測規則
5.1 組批:以每一槽罐的產品為一批。
5.2抽樣:抽樣按GB/T 4756-1998 石油液體手工取樣法 執行。
5.3判定:檢測中如有一項不合格,則應加倍抽樣復檢,如有一項不合格則判該批品不合格。
5.4仲裁:當供需雙方對產品質量發生異議時,可由雙方會同取樣進行仲裁分析。
標志、包裝、運輸及儲存。
6.1標志:
包裝容器上要有牢固的標志,其內容包括生產廠名稱、產品名稱、批號、生產日期、凈重、執行標准號及型號。
6.2 包裝:
200立升鐵桶包裝。
6.3運輸及儲存:
可按普通貨物進行運輸。可在普通貨場和倉庫儲存。
5 制備來源編輯本段
由石油餾分(230-320℃)先進行氫化或用濃硫酸處理除去不飽和烴而得純烷烴,在紫外光照射下與氯和二氧化硫作用成一氯化合物,再用燒鹼皂化而製得。
十八烷基磺酸鈉分子量達不到400,為356
6 主要用途編輯本段
主要用作紡織、印染助劑和液體洗滌劑,氯乙烯聚合用乳化劑。
表面活性劑AS, 用作陰離子表面活性劑,也可用作洗滌劑、潤滑劑、發泡劑。
本品用做為防銹添加劑,乳化劑,有相當抗鹽水浸漬能力和相當好的油溶性,它對黑色金屬和黃銅防銹性能較好,可作為多種極性物質在油中的助溶劑。對手汗和水有較強的轉換能力,和其它防銹添加劑復合使用,常用作工序間的清洗和防銹油、防銹脂、切削液
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㈣ 石油磺酸鹽的應用
石油磺酸鹽(WPS)是一種高品質的表面活性劑,主要用於油田三采期的驅油,石油磺酸鹽是一種表面活性劑,它與表面活性劑助劑復配,其作用是降低油水界面張力,更好地提高洗油效率。而復配體系則利用聚合物和御運表面活性劑的化學協同效應,在提高水驅波及體積、降低油水流度比的基礎上將滯留地仔拆層的殘余油「強洗」出來,從而提高原油採收率。
石油磺酸鹽作為驅油用超級表面活性劑要達到以下技術指標:
(1)有效降低油/水界面張力(達:10mN/m);
(2)減少岩層吸附;
(3)增溶、抗鹽、耐溫的一念拆棗種新型驅油超級表面活性劑。
㈤ 石油磺酸鈉有什麼用途
石油磺酸鈉主要用作紡織、印染助劑和液體洗滌劑,氯乙烯聚合用乳化劑。
石油磺酸鈉是一種無機物,分子式為RSO3Na(R=C14~C22烷基)。表面活性劑AS,用作陰離子表面活性劑,也可用作洗滌劑、潤滑劑、發泡劑。
本品用做為防銹添加劑,乳化劑,有相當抗鹽水浸漬能力和相當好的油溶性,它對黑色金屬和黃銅防銹性能較好,可作為多種極性物質在油中的助溶劑。對手汗和水有較強的轉換能力,和其它防銹添加劑復合使用,常用作工序間的清洗和防銹油、防銹脂、切削液。
㈥ 油溶性緩蝕劑的種類劃分
油溶性緩蝕劑按其極性基團的種類來劃分,大體可分為以下幾類:①高分子羧酸及其金屬皂類;②酯類i③磺酸鹽及其他含硫有機化合物;④胺類及其他含氮有機化合物;⑤磷酸酯、亞磷酸酯及其他含磷有機化合物。以下我們將逐類介紹。 1大分子羧酸及其金屬皂類 羧酸是研究的最早的油溶性緩蝕劑之一。屬於這一類的緩蝕劑有: (1)動植物脂肪酸及其金屬皂,如洋油酸、羊脂酸、羊蠟酸、月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、蓖麻油酸、硬脂酸以及它們的金屬皂類; (2)合成脂肪酸及其皂類,如由石油某一餾分的氧化產物而得的氧化石油脂、氧化地蠟、高碳酸以及它們的金屬皂類; (3)合成多極性高分子羧酸類,如C12~C18烯基丁二酸、羥基脂肪酸(如a-羥基十八酸)、苯氧基十八酸、壬基苯氧乙酸、N-油醯肌氨酸以及這些酸類的有機胺鹽等,國外有許多報道,用烯基或烷基丁二酸與環氧乙烷或醇胺等有機胺反應製得的衍生物作為緩蝕劑; (4)天然石油產品中的石油酸,如環烷酸及其皂等。單一的飽和一元脂肪酸的緩蝕性能較差,一般很少直接使用。因為單個羧基的極性不夠,吸附不強,所以往往使用其金屬皂類。如硬脂酸鋁、環烷酸鋅等。1.1硬脂酸鋁 硬脂酸鋁簡稱鋁皂,它是由硬脂酸用氫氧化鈉皂化後,再用明礬或硫酸鋁置換而得。實際上是一種十七烷基羧酸鹽。硬脂酸鋁可分為單、雙、三硬脂酸鋁3種產品。工業硬脂酸鋁實際上是上述3種的混合物。所謂的單、雙、三硬脂酸鋁只不過是相對以某一組分為主而已。不同結構的硬脂酸鋁與礦物油稠化而成的鋁皂脂,其性能也各不相同。其中以雙硬脂酸鋁的防銹性能為最好。
用硬脂酸鋁配製的防銹油脂,適用於鋼鐵、銅、鋁等多種金屬,對鑄鐵和黃銅也有較好的效果。其耐濕熱和抗大氣腐蝕的性能要比石油磺酸鋇稍好,故適用於長期封存防銹。但其抗鹽水性、中和置換性較差,不宜作海洋氣候和工序間緩蝕。硬脂酸鋁有時會引起黃銅變色,其含量越高越明顯。若控制用量在3%以下,黃銅變色現象可基本消除。
目前,國內以硬脂酸鋁作為防銹劑而生產的防銹油不多。使用較多的是船用潤滑脂。在船用潤滑脂中,硬脂酸鋁是作為增稠劑使用的,但它同時具有良好的防銹性。 1.2環烷酸鋅 環烷酸是不溶於水的油狀物,單獨使用時防銹力不佳,常使用它的鹽類。環烷酸鋅是原油鹼洗液中的副產品環烷酸鈉通過鋅鹽置換得到的。
其結構如下:
實際上,我們所用的環烷酸是帶五元環和六元環烷烴同系物的混合物。因此,環烷酸的具體結構與相對分子質量取決於原油的來源和餾分。一般作為緩蝕劑的是錠子油餾分中所含的環烷酸,酸值在200mgKOH/g左右,環烷酸的相對分子質量在400~600之間,其鋅鹽的含鋅量為7%~9%。環烷酸鋅對黑色金屬的抗潮濕性能較好,對汗液有一定的中和置換性。而對有色金屬,如紫銅、黃銅、青銅的防銹效果並不顯著,重疊性也不太好。環烷酸鋅的抗鹽水能力差,常與石油磺酸鹽復配,應用於鋼、銅、鋁、鑄鐵的長期封存,也可稀釋後用做工序間防銹油。環烷酸鋅油溶性很好,所以添加量常在10%以上,並且所形成的油溶液透明而穩定。對某些極性較強的物質有一定的助溶作用。
1.3氧化石油脂及其鋇皂
石油脂是生產潤滑油的殘渣或航空潤滑油脫蠟後殘留下來的蠟膏。其中含有20%~30%的油及少量石蠟,其餘主要是地蠟,所以也叫蠟膏。石油脂在較強的氧化條件下被氧化成醇、酮、酸、酯等不同氧化深度產物的混合物。其中可皂化部分主要是各種脂肪酸,即所謂的合成脂肪酸。也有少量羥基酸、酮酸等。不皂化部分有醇、酮等。氧化石油脂是防銹效果優良的防銹劑。因為其中含有羧基、羥基等多種極性基團,對金屬表面有很強的吸附力。少量羥基的存在能乳化掉金屬表面的水跡。所以氧化石油脂的防銹性能一般比脂肪酸好,甚至比硬脂酸鋁、環烷酸鋅、磺化羊毛脂等緩蝕劑都強。它適用於鋼鐵、銅、鋁等多種金屬。但是此類緩蝕劑油溶性較差。因為隨著氧化深度增加,其中羥基、羧基等極性基團含量增多,油溶性下降。為了兼顧防銹性和油溶性,一般控制其皂化值在90~120mg KOH/g左右,或者加入適量助溶劑如非離子表面活性劑Span80等,以改善其油溶性。為了進一步改善氧化石油脂的防銹性和油溶性,大連石油七廠用氫氧化鋇與之中和,製得氧化石油脂鋇皂(743鋇皂),鋇含量一般在1.8%左右。其防銹性、油溶性均比氧化石油脂好。適用於鋼鐵、銅、鋁等多種金屬,防銹效果較好。此類鋇皂的抗鹽水性能雖比其相應的酸好,但仍不如石油磺酸鋇。故實際使用時常與石油磺酸鋇復合,其添加量一般為l%~2%。氧化石油脂鋇皂的抗濕熱性能很好,更突出的是耐大氣腐蝕性能。氧化石油脂的其他衍生物還有氧化石油脂鋅皂和磺化氧化石油脂鋅皂。它們的防銹性都不錯。
1.4十二烯基丁二酸
十二烯基丁二酸是一種良好的油溶性緩蝕劑。其油溶性比烷基丁二酸要好,在油中較穩定,常用於透平油中。在透平油中加入0.03%~0.O5%,即有良好的緩蝕性能,因此被廣泛應用於內燃機油、儀表油、齒輪油和液壓油中。十二烯基丁二酸對紫銅的抗海水腐蝕性能比石油磺酸鹽好,對鋼鐵抗鹽水腐蝕能力稍差,因此常和石油磺酸鋇復合使用。其添加量為1%~2%。
1.5羊毛脂及其皂類
羊毛脂是羊毛清洗時所獲得的一種副產品,其成分較復雜,主要成分為羊毛酸和羊毛醇所形成的各種酯的混合物。這些成分大部分都是強極性化合物,有強烈的吸附性,故防銹效果很好。但羊毛脂單獨作為防銹劑使用時,添加量較大,一般在10%~20%,因此其應用在很大程度上受到來源和成本的限制。通常將羊毛脂做成羊毛脂皂類或磺化鹽,因為羊毛脂在礦物油中溶解度很大,需要添加較大量才有效。轉化為羊毛脂皂類或磺化鹽後,極性進一步增強,降低了它在礦物油中的溶解度,使其在較低濃度下也有較好的防銹性能。最常使用的有羊毛脂鎂皂、鋁皂等。添加2%以上即可使油明顯稠化,對鋼鐵、銅、鋁等多種金屬均有良好的緩蝕性能,它們抗濕熱、抗大氣腐蝕性能較好,但抗鹽霧性較差。另外,磺鍛羊毛脂鈣皂也有良好的緩蝕性能,它具有較好的抗鹽霧性和汗液置換性。
1.6其他羧酸類緩蝕劑
工業上應用的羧酸類緩蝕劑還有很多,如十六烯基丁二酸、十八烯基丁二酸、壬基苯氧基乙酸等,它們也都具有一定的表面活性,是有效的油溶性緩蝕劑。
2、酯類
酯類緩蝕劑包括天然化合物和人工合成酯兩大類。常用的天然化合物有羊毛脂及其皂類,它是使用較早的一類油溶性緩蝕劑,防銹性能良好。還有蜂蠟,是一種天然的表面活性劑,緩蝕性能也較好,但由於成本高,來源困難,很少使用。人工合成的酯類極性較弱,在油中的溶解度較大,因此要添加量較大時才有效。如硬脂酸乙酯、月桂酸十八酯、蓖麻醇酸乙酯等緩蝕效果都不是很好。在酯類分子上引進另外的極性基團,可以大大降低酯在油中的溶解度。其中最為突出的是失水山梨醇單油酸酯(Span80),此外還有單油酸甘油酯、季戊四醇油酸酯等。酯類緩蝕劑一般很少單獨使用,常與其他緩蝕劑復配,以提高防銹性或作為其他緩蝕劑的助溶劑。它們的缺點是高溫下易氧化變成酸而引起金屬銹蝕,因此不宜高溫下使用。
(1)SpanSO80 Span80是應用非常廣泛的一種非離子表面活性劑,其HLB值為4.3,親油性很強,是油溶性乳化劑,故在水中分散不穩定,易分層。由於其親油性好,常作為緩蝕劑的助溶劑和分散劑,如與苯並三氮唑、氧化石油脂、石油磺酸鋇等復配使用,有助溶作用。另外,Span80中還含有少量的油酸(<4%),可能腐蝕鉛、銅等金屬。
(2)其他酯類緩蝕劑 其他酯類緩蝕劑還有十六烷基丁二酸單甲酯、9-羥基-l0-苯基硬脂酸甲酯、氧化石油脂衍生物等。
3磺酸鹽及其他含硫有機化合物
這是一類應用較早和較廣泛的一種油溶性緩蝕劑,最常用的是石油磺酸鹽,石油磺酸鹽是各種磺酸鹽的混合物,主要成分為復雜的烷基苯磺酸鹽和烷基萘磺酸鹽,其次則為脂肪烴的磺酸鹽和環烴的磺酸鹽及其氧化物等。它是工業上廣泛應用的油溶性陰離子型表面活性劑,可用作切削油和農葯乳化劑、用作礦物浮選的泡沫劑、燃料油中的分散劑等。高相對分子質量的石油磺酸鹽用作金屬防銹油中的防銹劑,常用的有石油磺酸鋇、石油磺酸鈉和石油磺酸鈣。石油磺酸鹽按其中金屬氫氧化物的含量高低,可分成中性磺酸鹽、鹼性磺酸鹽和高鹼性磺酸鹽三類。中性磺酸鹽具有良好的耐鹽水腐蝕性能,並有較好的汗液置換性。但對銅和銅合金的防銹效果較差,常與苯並三氮唑等銅緩蝕劑聯用。這類磺酸鹽常用於零件工序間防銹和產品長期封存。其中鋇鹽防銹性最好。鹼性磺酸鹽具有優良的中和性和浮游分散性,常用於內燃機、柴油機潤滑油及一些燃料油中。高鹼性磺酸鹽也主要用於內燃機、柴油機潤滑油中,作為浮游分散劑,防止積炭的產生。
(1)石油磺酸鋇
石油磺酸鋇是目前國內外應用較多的一種石油磺酸鹽緩蝕劑。在我國幾乎所有的防銹油脂中都含有它,添加量一般在1%~l0%。常用於機械產品的工序間和長期封存防銹油中。主要適合於黑色金屬防銹,對其他金屬也有效果。制備石油磺酸鈣的原油,其相對分子質量在300~470為宜。其中含有長烷側鏈的芳香烴越多越好。一般認為當長側鏈(即R-烴基)上的碳原子數為24左右所製得的石油磺酸鋇,其油溶性和防銹性都比較好。除石油磺酸鋇外,還常用石油磺酸鈉和石油磺酸鈣。鈉鹽外觀呈棕色油狀黏稠體,有效含量一般在40%以上,易溶於油,並有一定的親水性,常用於乳化油中,添加量在1%~l0%,適用於黑色金屬。石油磺酸鈣由於無毒,主要用於食品及醫療器械防銹,也可作為潤滑油的清凈分散劑。中灰分石油磺酸鈣主要特性是提高潤滑油對機件的洗滌和防銹能力,減少機件上膠膜和沉澱物的生成,從而改善其抗氧、抗腐蝕性能。高灰分石油磺酸鈣適用於輕負荷內燃機油中,並常與抗氧抗腐蝕劑復合使用,以提高油品的氧化安定性和抗腐蝕性能。
(2)二壬基萘磺酸鋇
二壬基萘磺酸鋇是人工合成的油溶性磺酸鹽。它由萘與壬烯在適當條件下發生烷基化反應,生成二壬基萘,然後在25~35℃下,用發煙硫酸磺化,生成二壬基萘磺酸,再用乙醇水溶液抽提,抽提後直接用氫氧化鋇中和皂化,即得成品。二壬基萘磺酸鋇與石油磺酸鋇的基本性能相似,其油溶性好,貯存穩定性也比較好,有效用量小,一般在2%~6%之間。它是一種多用途的油溶性緩蝕劑,不僅可以添加在潤滑油中,而且在內燃機油、專用錠子油中都有良好的緩蝕效果。它有一定的抗鹽水能力,對黑色金屬有較好的緩蝕效果,對黃銅效果也良好,對青銅、紫銅效果差些。
磺酸鹽及其他含硫有機緩蝕劑還有烷基磺醯胺乙酸鈉、2一巰基苯並噻唑十二烷基酚醚(結構如下)等。前者常用於燃料油中,防止油罐、油管的腐蝕。後者常用於銅製品的緩蝕劑。
4磷酸酯、亞磷酸酯及其他含磷有機化合物
磷酸酯緩蝕劑在5.2.4節中已作介紹,這里主要介紹一些油溶性的含磷緩蝕劑。
(1)磷酸及其衍生物在酸性磷酸酯中,典型的有雙十八烷基磷酸酯、雙辛基磷酸酯、雙環己基磷酸酯等。它們在透平油腐蝕試驗中,加0.2%就足夠了,能在鋼鐵表面生成一層灰色的保護膜,這是磷酸與鋼鐵的反應物。文獻報道(P-Rc6H4)OP03H或它的鹼金屬鹽、全氟代磷酸酯(H(CF2)nOP(O)(OH)2,n=2~8,R為C6~30的烷基)可用作電池中鋅電極的緩蝕劑。
烷基硫代酸性磷酸酯及其金屬鹽類,具有抗氧、抗蝕、降凝作用,是一類多效防銹添加劑。其結構式如下:
(2)亞磷酸及其衍生物在石油升溫加工過程中,環烷酸及硫化物導致的腐蝕可用亞磷酸酯(A)、(B)進行抑制。其中R1、R2、R3為C6~l2烷基或芳基。
Clubley等報道了下列結構(a)的含有羧基的亞磷酸具有抑垢和緩蝕作用,可用於水系統中金屬的緩蝕。式中R1=H、Me。9(10)-亞磷醯基硬脂酸(b)是一種棕紅色黏稠液體,磷含量7%~9%,油溶性較差。用作緩蝕劑時,常和石油磺酸鋇復合使用,可提高對鋼的濕熱箱效果,改善其酸中和性。
(3)含磷聚合物 含磷高分子用做緩蝕劑是近十幾年才開始的,其主要類型為聚醯胺、聚丙烯酸及聚醚類含磷高聚物。十二烷基膦酸聚乙二醇酯為棕紅色液體,可作一般的緩蝕劑使用,對鋼鐵使用效果較好,其結構如下。聚氧乙烯烷基醚磷酸酯為一種淺紅色透明液體,磷含量2.5%,酸值30~40。可用於金屬切削油、切削液的防銹、抗磨。
另據報道含有-CH2CR[COOCH2CH(OH)CIq2N(Z)CH2P(O)(ox)2]的聚丙烯酸是很好的分散劑,也是緩蝕劑。其中R=H,Me;X=H,鹼金屬;Z=-CH2P(O)(ox)2,烷基,芳基,環己基,芳烷基。其制備方法為:用(甲基)丙烯酸高聚物與LCH2CH(OH)CH2N(Z)CH2P(O)(oX)2(L=鹵素)或GN(Z)CH2p(o)(ox)2(G=縮水甘油基)反應製得。用聚醯胺和PCI3甲醛在乙酸中反應製得的含磷聚醯胺高聚物也可作為緩蝕劑。Matulenwicz等報道具有如下結構的低聚物也是良好的緩蝕劑。
其中R=H,或碳原子數小於等於24的烷基;PO=丙烯氧化物;EO=乙烯氧化物;x=1~100;Y=0~100;R=1~3;n=1~100:W=0~100。
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DIACID 1550 ( C21二元酸 ) 美德維實偉克—— 妥爾油、妥爾油脂肪酸 美國MeadWestvaca是全球最大的紙業公司之一,世界妥爾油、妥爾油脂肪酸和二聚酸的領導廠商之一,產品廣泛應用於金屬加工液、合成酯、防銹液、清洗劑、塗料、瀝青等領域。 DIACID 1550 (防銹、潤滑、助乳化功能) 粘度@38℃. cps(泊) 粘度@80℃. cps(泊) 閃點(COC).℃ 18磷脂肪酸. % 酸值 顏色 比重 @25℃ 密度Kg/L 5.000 250 235 12 265-277 7 0.843 843 應用 :金屬加工液、合成酯、聚醯胺樹脂、工業清洗劑、家庭清潔劑、織物清洗劑、織物柔順劑(自柔順清洗劑系統)、油墨清洗劑、燃料添加劑、拋光劑、瀝青、聚醯胺、緩蝕劑、焊膏助劑 進口油差指田用緩蝕劑 / 妥爾油脂肪酸紡織用表面活性劑 DIACID 1550為C21單環二元酸,主要用作表面活性劑與中間體。其特殊的化學結構虛渣配能夠提供理想的乳化穩定性、增溶性和抗硬水性,並具有良好的防銹性、潤滑性。廣泛運用於油田、洗滌液和金屬加工液中。在油田運用中主要用於勘探,固井,完井,修井,增產,採油,管帶傳輸和精煉中梁侍的緩蝕劑。 主要特點:防腐蝕效果好,用量少,經濟實用。 包裝: 桶裝 凈重445磅(約202公斤) 蘇州市萊德紡化的諸小姐 有做這個哦,可以搜索看看
㈧ 石油磺酸鹽多少錢一頓
應該是20-100元之間,看你的需求而定,裡面還有沒讓茄一些附帶的需要加錢的東西,你可以自由選滑此擇進行搭配後再核算價格,這個裡面的價格是浮動的,看地方而定。而且每枯察個地方的價格都不相同,根據每個地域的人群和消費水平來看。
㈨ 石油磺酸鹽和脂肪酸相比有哪些特點
【石油磺酸鹽和脂肪酸相比有哪些特點?】
石油磺酸鹽的化學通式為RSO3Na,是石油精煉時的副產品經磺化製得的。近些年的生產實踐證明,在非硫化礦的浮選中,這是一種有很大應用前途的葯劑,與脂肪酸相比,磺指肆稿酸鹽耐低溫性能好,抗硬水能力較強,起泡能力較強,其捕收能力和相同碳原子數的脂肪酸相比稍低,但選擇性較好。
石油磺酸鹽按其溶解性又分為水溶性和油溶性兩大類。水溶性磺酸鹽烴基分子量較小,含支鏈唯孝較多或含有烷基芳基混合烴鏈的產品。其水溶性好,捕收力不太強,起泡性較好。可用作起泡劑(如十二烷基磺酸鈉),也可用於浮選非硫化礦(如十六烷基磺酸鈉)。油溶性磺酸鹽烴基分子量較大,烴基為烷雹握基時烴鏈中含碳20個以上,基本不溶於水,可溶於非極性油中,其捕收性較強,主要用作非硫化礦的捕收劑,常用於浮選氧化鐵礦和非金屬礦(如螢石和磷灰石)。
石油磺酸鹽由於其選擇性能較好,在鐵礦石的浮選中已引起重視。美國格羅蘭選廠使用石油磺酸鹽、妥爾油、燃料油作捕收劑,硫酸、水玻璃作調整劑,浮選採用一次粗選、二次精選流程,原礦品位為含Fe 33.9%時,得精礦品位為60%,回收率達85.8%。我國齊大山鐵礦選礦廠也採用這種葯劑制度,經一次粗選、三次精選,得到較好指標,原礦含Fe 26.6%時,可得品位為65%、回收率為78%的精礦。